Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 1. LES ZEOLITHES : PRESENTATION, STRUCTURE, ET MODELISATIONAfin d’obtenir des informations complémentaires sur la position du Cu I dans les sites II et II*,Palomino et al. 35 ont réalisé une autre analyse de diffraction de rayons X sur l’adsorption deCO sur leur échantillon Cu I Y. Deux résultats importants ont été obtenus : i) le premier montreque l’adsorption de CO induit un réarrangement important dans la distribution des cations.Une nouvelle distribution cationique est ainsi obtenue dans laquelle les sites I’ deviennentlégèrement peuplés (population égale à 4.2), la population des sites I* diminue (populationpasse de 23.4 à 14.8) et celle des sites II augmente considérablement (population passe de 6.1à 22.4), alors que les sites II* deviennent non peuplés. ii) le deuxième résultat montre quel’adsorption de CO induit une migration des Cu I occupant les sites II et II* vers la supercage.La migration du site II* étant beaucoup plus importante (0.975 Å) que celle du site II (0.167Å). Ces résultats sur la migration sont en bon accord avec d’autres études expérimentalesprécédentes, et vont bien avec des études DFT récentes réalisées dans notre laboratoiremontrant que la migration du Cu I en site II vers la supercage peut atteindre 0.93 Å 23, 37 . Enrevanche, ces calculs antérieures ne sont pas en accord avec l’existence des deux sites II et II*(nomenclature de Palomino) et montrent que seul le site II (nomenclature de Smith) existe.En conclusion, on voit qu’on n’a pas pour l’instant une description bien précise ni sur laposition exacte des cations au sein du matériau ni sur leur population correspondante. Uncouplage entre de nouvelles études expérimentales et de modélisation s’avère donc êtrenécessaire afin de répondre à ces questions.II.1.2. Distribution cationique dans les faujasites échangées au Na +Vu le nombre important des études réalisées sur ce sujet, je ne vais pas détailler laméthode de préparation des échantillons dans chaque cas. On passe tout de suite aux résultats.Dans le tableau suivant, j’ai regroupé les résultats les plus cités dans la littérature concernantla distribution cationique dans différentes faujasites échangées au sodium.NaYComposition Si/Al SI SI’ SII SII’ SIII SIII’ ouchimique a autre bNb totalde cationMéthoded’analyse cRéfNa 48 Si 144 Al 48 O 384(Na 48 Y)Na 52.8 Si 138.4 Al 52.8 O 384(Na 52.8 Y)3 16 --- 32 --- --- --- 48 SimulationMC2.62 4.3 18.9 32 --- --- --- 55.2 MAS RMN+ XRPD383927