Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 4. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DECARBONE DANS LES FAUJASITES ECHANGEES AUX CuI ET AUX Na+Figure 4. Diagramme des orbitales moléculaires NBO du complexe [Na-OC] + . Les énergies correspondent àcelles des orbitales canoniques. Les boules verte et rouge représentent respectivement les atomes de carbone etd’oxygène, et la boule violette représente le cation Na + . Calcul réalisé avec la fonctionnelle B3LYP et la base 6-311++G(d,p). CO lié à un cation Cu +Comme on l’attend, l’analyse NBO a montré dans le cas du composé [Cu-CO] + uneliaison entre la LP du carbone et l’orbitale 4s du cuivre (Tableau 11 et Figure 5). Cetteliaison stabilise la 6* de CO (BD* (1)), d’environ 6 kcal/mol, comme le montre l’analyse dela matrice de Fock représenté dans le Tableau 10. Suite à cette -donation du CO vers le Cu I ,ce dernier participe par ses deux orbitales d xz et d yz à une rétro-donation vers les deux orbitales2* vides de CO (BD* (2) et BD* (3)), ce qui explique le manque de 0.05 électrons dans lespremières (taux d’occupation de 1.948) et l’excès de 0.048 électrons dans les deuxièmes(Tableau 11). De cette rétro-donation résulte une stabilisation d’environ 7 kcal/mol desorbitales 2* de CO (Tableau 10).120