Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 4. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DECARBONE DANS LES FAUJASITES ECHANGEES AUX CuI ET AUX Na+Groupe C: regroupe les cations qui ont les orbitales d partiellement occupées, e.g.Cu 2+ , Ti 3+ , V 2+ , V 3+ , Cr 2+ , Cr 3+ , Mo 2+ , Mo 3+ , Mo 4+ , Mo 5+ , w 4+ , Mn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Co 2+ , Co 3+ ,Ni + , Ni 2+ , Ru + , Ru 3+ , Rh + , Pd 2+ , et Pt 2+ .Les cations de ce groupe n’ont pas de propriétés spécifiques qui les caractérisent. Selon lanature du cation, des propriétés caractéristiques du groupe A ou du groupe B peuventdominer. D’une façon générale, des propriétés similaires à celles du groupe A sont observéesdans le cas des cations ayant des fortes charges, faible rayons et faible densité électroniquedans les orbitales d. Dans le cas contraire, des propriétés de groupe B sont manifestées.II.2.4. Analyse NBO des composés [Na-CO] + , [Na-OC] + , et [Cu-CO] + :Afin de mieux comprendre l’interaction du monoxyde de carbone avec les cations Na +et Cu I sur lesquels se concentre notre étude, nous avons réalisé des calculs NBO sur des petitscomplexes contenant CO et le cation en question. CO lié à un cation Na +i. Cas de [Na-CO] + :En accord avec ce qui a été établi sur la nature électrostatique de l’interaction de COavec les cations alcalins, notre analyse NBO n’a montré aucune liaison entre Na + et CO(Tableau 8 et Figure 3). Cependant, une légère occupation de 0.02 électrons a été calculéedans la LP* du Na + montrant qu’il existe un très faible transfert de charge de CO vers lecation Na + . Ce résultat est en accord avec ce qu’ont trouvé Pacchioni et al. 1 dans leur étudesur l’interaction de CO avec Mg 2+ , malgré que le transfert de charge qu’ils ont trouvé étaitlégèrement supérieure (0.05 électrons, c.f. § II.1) par rapport au notre. Ce transfert de chargeexplique le gain de stabilité d’environ 6 kcal/mol que reçoive le LP* du Na + de la part du LPdu carbone comme le montre l’analyse par perturbation du second ordre de la matrice de Fockprésenté dans l’analyse NBO (Tableau 7).Second Order Perturbation Theory Analysis of Fock Matrix in NBO BasisThreshold for printing: 0.50 kcal/mol(Intermolecular threshold: 0.05 kcal/mol)Donor NBO (i) Acceptor NBO (j) E(2) E(j)-E(i) F(i,j)kcal/mol a.u. a.u…LP (1) C…LP* (1) Na…5.96 0.61 0.054116