Zalfa NOUR ModÃ©lisation de l'adsorption des molÃ©cules Ã fort ...

More documents

Recommendations

Info

CHAPITRE 4. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DECARBONE DANS LES FAUJASITES ECHANGEES AUX CuI ET AUX Na+Figure 3. Diagramme des orbitales moléculaires NBO du complexe [Na-CO] + . Les énergies correspondent àcelles des orbitales canoniques. Les boules verte et rouge représentent respectivement les atomes de carbone etd’oxygène, et la boule violette représente le cation Na + . Calcul réalisé avec la fonctionnelle B3LYP et la base 6-311++G(d,p).ii. Cas de [Na-OC] + :Similairement au cas précédent, l’analyse NBO n’a pas mis en évidence de liaison lors del’interaction de CO par son atome d’oxygène avec le cation Na + (Tableau 9 et Figure 4). Deplus, aucun transfert d’électron de la part du CO vers Na + n’a été identifié, montrant lecaractère « purement » électrostatique de l’interaction mise en jeu entre ces deux entités. Cerésultat est encore une fois en accord avec les résultats de Pacchioni et al. 1 qui ont montrél’absence de transfert de charge dans le cas du composé Mg 2+ –OC. En conséquence de cetteabsence de transfert de charge, aucun gain de stabilité n’a été détecté pour le LP* du Na + dansl’analyse de la matrice de Fock.En ce qui concerne l’effet de cette interaction sur la polarisation du CO, le Tableau 9montre qu’inversement au cas du complexe [Na-CO] + , l’interaction du CO par son atomed’oxygène avec Na + augmente la polarisation de la liaison C=O par rapport à son état dans118
CHAPITRE 4. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DECARBONE DANS LES FAUJASITES ECHANGEES AUX CuI ET AUX Na+CO libre (les orbitales passent de 23% du carbone et 77% d’oxygène à 20% du carbone et80% d’oxygène) ce qui est encore une fois en accord avec les résultats de Lupinetti et al. 6obtenus sur le complexe [Q-OC] + (§c.f. II.2.1)Type del’orbitaleOccupation Energie (u.a) Atomes participants dans l’orbitale et leurs coefficientsBD ( 1) C-O (1.99986) -1.36088 ( 28.19%) C s(25.56%)p 2.91(74.26%)d 0.01(0.19%)(71.81%) O s(46.50%)p 1.15(53.34%)d 0.00(0.16%)BD ( 2) C-O (1.99982) -0.67185 (19.91%) C s(0.00%)p 1.00(98.92%)d 0.01(1.08%)(80.09%) O s(0.00%)p 1.00(99.88%)d 0.00(0.12%)BD ( 3) C-O (1.99982) -0.67185 (19.91%) C s(0.00%)p 1.00(98.92%)d 0.01( 1.08%)(80.09%) O s(0.00%)p 1.00(99.88%)d 0.00( 0.12%)LP ( 1) C (1.99630) -0.55298 C s(77.31%)p 0.29(22.67%)d 0.00(0.02%)LP ( 1) O (1.99074) -0.79811 O s(53.83%)p 0.86(46.16%)d 0.00(0.01%)LP*( 1) Na (0.00274) -0.23929 Na s(85.15%)p 0.17(14.79%)d 0.00(0.05%)BD*( 1) C-O (0.00038) -0.21679 (71.81%) C s(25.56%)p 2.91(74.26%)d 0.01(0.19%)(28.19%) O s(46.50%)p 1.15(53.34%)d 0.00(0.16%)BD*( 2) C-O (0.00002) -0.21679 (80.09%) C s(0.00%)p 1.00(98.92%)d 0.01(1.08%)(19.91%) O s(0.00%)p 1.00(99.88%)d 0.00(0.12%)BD*( 3) C-O (0.00002) -0.12931 (80.09%) C s(0.00%)p 1.00(98.92%)d 0.01(1.08%)(19.91%) O s(0.00%)p 1.00( 99.88%)d 0.00(0.12%)Tableau 9. Analyse NBO du complexe [Na-OC] + . Calcul effectué avec la fonctionnelle B3LYP et la base 6-311++G(d,p). Les étiquettes étoilées et non étoilées correspondent respectivement aux Lewis et non-LewisNBO. BD, BD* et LP se réfèrent respectivement aux orbitales liantes aboutissant à la formation de liaisonsentre les deux atomes étudiés (BD réfère au mot « Bond » en anglais qui signifie liaison), orbitales anti-liantes, etaux doublets libres (LP réfère au mot Lone Pair). Les orbitales de cœur de chaque atome n’ont pas été rapportéesdans le tableau. Pour chaque orbitale sont indiqués : sa nature : liante, anti-liante, LP (1 ère colonne), son tauxd’occupation en électron (2 ème colonne), son énergie (3 ème colonne), et les coefficients de chaque atome qui yparticipe dedans, ainsi que les coefficients correspondantes à la contribution des différentes orbitales atomiquesde chaque atome (4 ème colonne). Notons que les énergies dans la 3 ème colonne correspondent à celles desorbitales canoniques et non pas aux orbitales NBO.119
Page 6:
Je présente aussi ma reconnaissanc
Page 10 and 11:
Cas de la NaY :....................
Page 12 and 13:
INTRODUCTION GENERALELa nanotechnol
Page 14 and 15:
INTRODUCTION GENERALEdifférents mo
Page 16:
INTRODUCTION GENERALEcours de cette
Page 19 and 20:
CHAPITRE 1. LES ZEOLITHES : PRESENT
Page 21 and 22:
Page 23 and 24:
Page 25 and 26:
Page 27 and 28:
Page 29 and 30:
Page 31 and 32:
Page 33 and 34:
Page 35 and 36:
Page 37 and 38:
25. Maurin, G.; Plant, D. F.; Henn,
Page 39 and 40:
and Catalysis 1994, 84, (ZEOLITES A
Page 41 and 42:
III.2.4 Implémentation d’une sim
Page 44 and 45:
CHAPITRE 2. NOTIONS FONDAMENTALES S
Page 46 and 47:
Page 48 and 49:
Page 50 and 51:
Page 52 and 53:
Page 54 and 55:
Page 56 and 57:
Page 58 and 59:
Page 60 and 61:
Page 62 and 63:
Page 64 and 65:
Page 66 and 67:
Page 68 and 69: CHAPITRE 2. NOTIONS FONDAMENTALES S
Page 78 and 79: Références bibliographiques1. Pau
Page 80 and 81: 39. Jeffroy, M. Simulation Molécul
Page 102 and 103: Références Bibliographiques1. Cra
Page 104 and 105: CHAPITRE 4. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE D
Page 134 and 135: 18. Zecchina, A.; Bordiga, S.; Turn
Page 136 and 137: 50. Rejmak, P.; Sierka, M.; Sauer,
Page 138 and 139: VI. ANNEXES .......................
Page 140 and 141: CHAPITRE 5. MODELISATION DFT DE L
Page 155 and 156: Tableau 5. Paramètres géométriqu
Page 161 and 162: Tableau 6. Paramètres géométriqu
Page 169 and 170:
CHAPITRE 5. MODELISATION DFT DE L
Page 171 and 172:
Page 173 and 174:
Page 175 and 176:
Page 177 and 178:
Page 179 and 180:
Page 181 and 182:
Page 183 and 184:
Page 185 and 186:
Page 187 and 188:
Page 189 and 190:
Page 191 and 192:
Avec ces valeurs nous avons obtenu
Page 193 and 194:
Références Bibliographiques1. Ber
Page 195 and 196:
32. Berthomieu, D.; Krishnamurty, S
Page 197 and 198:
66. Kozyra, P.; Salla, I.; Montanar
Page 199 and 200:
CHAPITRE 6. EVALUATION DES PROPRIET
Page 201 and 202:
Page 203 and 204:
Page 205 and 206:
Page 207 and 208:
Page 209 and 210:
Page 211 and 212:
Page 213 and 214:
Tableau 5. Comparaison des paramèt
Page 215 and 216:
Page 217 and 218:
Page 219 and 220:
Page 221 and 222:
Page 223 and 224:
Page 225 and 226:
Page 227 and 228:
Page 229 and 230:
Références bibliographiques1. Par
Page 231 and 232:
33. Zecchina, A.; Otero Arean, C.;
Page 233 and 234:
61. Soltanov, R. I.; Paukstis, E.;
Page 235 and 236:
CONCLUSION GENERALEDifférents aspe
show all

Zalfa NOUR ModÃ©lisation de l'adsorption des molÃ©cules Ã fort ...

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?