Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 5. MODELISATION DFT DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DE CARBONEDANS LA FAUJASITE ‘Y’ ECHANGEE PAR DES CATIONS CuI ET ALCALINS : ETUDESTRUCTURALE, ENERGETIQUE ET CALCULS DE LA FREQUENCE νCO(a) Na SII ..CO..Na SIII @Y 16T Na (b)Na SII ..CO@Y 16T Na (c)Na SII ..OC@Y 16T Na(d) Na SII ..OC..Na SIII @Y 16T NaFigure 7. Adsorption de CO dans le modèle cluster Y 16T Na aboutissant à la formation de 4 minima dans lesquelsCO présentait soit une SI (CO) : Na SII ..CO@Y 16T Na (b) et Na SII ..OC@Y 16T Na (c), soit une DI (CO) :Na SII ..CO..Na SIII @Y 16T Na (a) et Na SII ..OC..Na SIII @Y 16T Na (d). Le rectangle bleu montre la double interactionNa…CO…Na de la molécule de CO. Les atomes de Si sont représentés par les sphères jaunes, les Al par lessphères marrons, les O par les sphères rouges, les H par les petits sphères blanc et les cations de Na par lesgrands sphères bleu ciel.En ce qui concerne la fréquence de vibration de CO dans ces différents minima, noscalculs ont donné des valeurs très proches de celles obtenues avec les modèles Y 42T Na; ladifférence la plus grande étant de 6 cm -1 calculée pour le complexe Na SII ..CO@Y 16T Na(Tableau 11). Les mêmes tendances ont donc été reproduites : (i) déplacement de COrespectivement vers les hautes et les basses fréquences en comparaison avec sa valeur pourCO en phase gazeuse quand ce dernier se lie à un cation Na + par une SI (CO) respectivement àl’aide de son atome de carbone et de son atome d’oxygène (Les shifts correspondant de COétaient respectivement de +24 et -14 cm -1 , au regard de +18 et -12 cm -1 calculés pour lesmodèles 42T), et (ii) diminution de CO de 38 cm -1 en passant d’une SI (CO) par l’atome decarbone à une DI (CO) (∆ CO (SI (CO) - DI (CO) ) = 37 cm -1 pour les modèles 42T).180