Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 5. MODELISATION DFT DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DE CARBONEDANS LA FAUJASITE ‘Y’ ECHANGEE PAR DES CATIONS CuI ET ALCALINS : ETUDESTRUCTURALE, ENERGETIQUE ET CALCULS DE LA FREQUENCE νCO(a) Na SII ..CO..Na SIII @Y 20T Na(b) Na SII ..CO..Na SIII @Y 16T NaFigure 6. Illustrations des deux modèles Y 20T Na (a) et Y 16T Na (b) après optimisation avec CO. La DI (CO) a puêtre mise en évidence dans les deux modèles en accord avec le modèle de 42T,Les atomes de Si sont représentés par les sphères jaunes, les Al par les sphères marrons, les O par les sphèresrouges, les H par les petits sphères blancs et les cations de Na par les grandes sphères bleu ciel. Le rectangle bleureprésente la DI (CO) .Na SII ..CO..Na SIII @Y 42T Na Na SII ..CO..Na SIII @Y 20T Na Na SII ..CO..Na SIII @Y 16T Na∆ a ∆ ∆Na-O 1 2.799 0.0 2.714 0.085 2.703 0.096Na-O 2 2.279 0.0 2.304 -0.025 2.285 -0.006Na-O 3 3.185 0.0 3.157 0.028 3.111 0.074Na-O 4 2.263 0.0 2.429 -0.166 2.372 -0.109Na-O 5 2.843 0.0 2.983 -0.14 3.024 -0.181Na-O 6 2.351 0.0 2.417 -0.066 2.355 -0.004O 1 -O 5 4.832 0.0 4.892 -0.06 4.887 -0.055O 2 -O 4 3.837 0.0 4.054 -0.217 4.003 -0.166C=O 1.1293 0.0 1.1287 0.0006 1.1287 0.0006Na-C 2.833 0.0 2.794 0.039 2.808 0.025Na’-O 2.548 0.0 2.544 0.004 2.547 0.001Na-Na’ 5.266 0.0 5.107 0.159 5.123 0.143Tableau 10. Comparaison des paramètres géométriques (Å) entre les modèles Na SII ..CO..Na SIII @Y 20T Na etNa SII ..CO..Na SIII @Y 16T Na et le modèle de référence Na SII ..CO..Na SIII @Y 42T Na. a ∆ représente la différence entrela valeur d’une distance donnée calculée pour l’un des modèles 20 ou 16T avec celle calculée pour le modèle deréférence de 42T. Na est en site II et Na’ est en site III. Calcul réalisé avec B3LYP et la base BS2.A ce niveau, les deux modèles 16 et 20T paraissent adéquats pour être utilisés à la place dugrand modèle de 42T. Pour s’assurer de ce résultat, il est indispensable de mener une étudeplus complète dans laquelle on explore en profondeur la surface d’énergie potentielle de cesclusters, comme nous l’avons fait pour le modèle 42T. Or, comme l’objectif principal derrière178