Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

Tableau 6. Paramètres géométriques (Å et °), énergétiques (kJ/mol) et fréquences de vibration de CO (CO en cm -1 ) des complexes Y42TCu,Na, Y42TCu,K et Y42TCu,Lioptimisés en utilisant la fonctionnelle B3LYP et la base BS2. La valeur de 2.5 Å a été choisie comme seuil pour définir le rayon de coordination du cation métallique en siteII.CuSII..CO..NaSIII@Y42TCu,Na CuSII..CO..KSIII@Y42TCu,K CuSII..CO..LiSIII@Y42TCu,Li CuSII..CO@Y42TCu,Lisans CO avec CO ∆ a sans CO avec CO ∆ avec CO avec COCu-O1 3.044 3.174 0.130 3.025 3.179 0.154 3.206 3.190Cu-O2 2.029 2.128 0.099 2.042 2.125 0.083 2.119 2.150Cu-O3 2.996 2.896 -0.1 3.04 2.873 -0.167 2.841 2.893Cu-O4 2.027 2.077 0.05 2.045 2.063 0.018 2.067 2.072Cu-O5 3.141 3.117 0.024 3.126 3.116 -0.01 3.141 3.096Cu-O6 2.446 2.788 0.342 2.376 2.805 0.429 2.828 2.835O1-O5 5.033 4.986 -0.047 5.043 4.975 -0.068 4.983 4.982O2-O4 3.662 3.567 -0.095 3.657 3.570 -0.087 3.578 3.564O8-O9 3.514 3.411 -0.103 3.498 3.508 0.01 3.176 3.708Si-O6-Si 140.9 143.5 2.6 139.4 144.6 5.2 142.1 148.2C=O 1.137 1.137 1.138 1.132Cu-C 1.854 1.843 1.851 1.855O-M b 2.831 2.942 2.361 4.116Cu-M 5.709 5.148 -0.561 5.722 5.122 -0.600 4.399 6.070Cu-C-O-M -2.4 -4.9 -2.4 -5.4O7-Al-O8-M -3.5 -41.2 2.3 -40.6 -60.5 -39.4df6T-Cuc0.83 0.81 0.66 0.70∆E de CO d -95 -94∆H de CO e -83 -93CO 2136 2138 2127 2175a ∆ : représente le changement des paramètres géométriques après addition de CO, ∆ = (structure avec CO – structure sans CO).b M indique Li+ , Na+ ou K+ .cdf6T-Cu est ladistance entre le Cu en site II et le plan défini par le triangle contenant les trois atomes d’oxygène qui pointent vers le centre de la fenêtre à six. d ∆E de CO est la différenceentre l’énergie du complexe contenant CO adsorbé et les énergies respective du complexe sans CO et du CO isolé.Dans les structures Y42TCu,Na, et Y42TCu,K, Na + et K + étaient initialement en site III’.161