Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 5. MODELISATION DFT DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DE CARBONEDANS LA FAUJASITE ‘Y’ ECHANGEE PAR DES CATIONS CuI ET ALCALINS : ETUDESTRUCTURALE, ENERGETIQUE ET CALCULS DE LA FREQUENCE νCO Exemple du calcul de CO par la procédure de fit sur le clusterCu SII ..CO..Na SIII @Y 16T NaA l’équilibre, la longueur de la liaison C=O dans le cluster Cu SII ..CO..Na SIII @Y 16T Naest r 0 = 1.1361 Å et l’énergie totale du système est E 0 = -9523.0451109 u.a.Une série de géométries a été obtenue en allongeant et raccourcissant la liaison C=O de 0.001Å jusqu’à un maximum de 0.008 Å par rapport à sa valeur à l’équilibre. L’énergie du systèmea été calculée pour chaque géométrie. Les valeurs correspondant aux différentes distancesC=O (r CO ) et les énergies sont reportées dans le Tableau 2 suivant :r CO (Å) E totale (u.a)1,12807 -9523,04497221,12907 -9523,04500491,13107 -9523,04505711,13207 -9523,04507651,13407 -9523,04510231,13507 -9523,04510871,13607 -9523,04511091,13707 -9523,04510871,13807 -9523,04510231,14007 -9523,04507701,14107 -9523,04505811,14307 -9523,04500811,14407 -9523,0449770Tableau 2. Longueur de la liaison CO r CO (Å) et énergie totale du système (u.a) pour une série de calculs réaliséesur le cluster Cu SII ..CO..Na SIII @Y 16T Na en allongeant et raccourcissant r CO dedans par rapport à sa valeur àl’équilibre (en gras). A droite, la courbe représentant E = f(r CO ).A l’aide de ces différentes valeurs nous avons tracé la courbe représentant l’énergie totale dusystème en fonction de la distance C=O (E = f(r CO )). Cette courbe a été par la suite « fitée » àl’aide d’un polynôme du second degré de la forme y = ax 2 + bx + c. Les valeurs trouvéespour les paramètres a, b, et c étaient respectivement 2.1289, -4.8373, et -9520.3.A partir de ces paramètres, nous avons recalculé la distance à l’équilibre (r’ 0 ) comme bétant égale à . A l’aide de cette nouvelle distance d’équilibre, nous avons redéfini une2anouvelle série de distances C=O de la même façon que celle décrite plus haut, pour lesquellesnous avons recalculé les énergies correspondantes, à l’aide de l’équation du polynôme dusecond degré.145