Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 5. MODELISATION DFT DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DE CARBONEDANS LA FAUJASITE ‘Y’ ECHANGEE PAR DES CATIONS CuI ET ALCALINS : ETUDESTRUCTURALE, ENERGETIQUE ET CALCULS DE LA FREQUENCE νCOPar exemple, pour la nouvelle distance r 0 qui est égale à b4.8373, donc égale à 1. 13612a2*1289Å, E 0 était calculée comme étant égale à ar 0 2 + br 0 + c. Les nouvelles valeurs de r CO (r’ CO ) etde E (E’) sont rapportées dans leTableau 3.r’ CO (Å) E’ totale (u.a) ∆r’ = r’-r’ 0 (Å) ∆E’ = E’-E’ 0(Joule)1,1281 -9523,047699531 -0,008 59,451634141,1291 -9523,047731478 -0,007 45,522777031,1311 -9523,047782599 -0,005 23,234265271,1321 -9523,047801772 -0,004 14,874610621,1341 -9523,047827346 -0,002 3,7245037971,1351 -9523,047833746 -0,001 0,9340516191,1361 -9523,047835888 0 01,1371 -9523,047833773 0,001 0,922348941,1381 -9523,047827399 0,002 3,7010992311,1401 -9523,047801880 0,004 14,827801491,1411 -9523,047782733 0,005 23,175754251,1431 -9523,047731666 0,007 45,440861451,1441 -9523,047699746 0,008 59,35801668Tableau 3. A gauche : Nouvelles valeurs pour la longueur de la liaison C=O (Å) et l’énergie du système (u.a)obtenue grâce à l’utilisation de l’équation du polynôme du second degré.A droite : ∆r’ (Å) et ∆E’ (Joule) calculées à partir des valeurs dans les deux colonnes de gauches comme étantégalent respectivement à r’-r’ 0 et E’-E’ 0A partir de ces nouvelles valeurs pour les distances et les énergies, nous avons déterminé ∆r’et ∆E’ comme étant égales respectivement à r’-r’ 0 et E’-E’ 0 (r’ 0 et E’ 0 étant les nouvellesvaleurs de la distance C=O et de l’énergie du système à l’équilibre). Les valeurscorrespondantes ont été rapportées dans leTableau 3 à droite. Notons que ∆E a été convertie en Joule. A l’aide de ces valeurs nousavons tracé la courbe ∆E = f (∆r CO ) et nous l’avons « fitée » à l’aide d’une parabole de laforme y = ax 2 . Dans cette équation, a n’est autre que le facteur de proportionnalité «de l’oscillateur harmonique multiplié par 10 3 (suite à la conversion des unités). Dans le cas denotre cluster nous avons trouvé a = 928200.4. Il en résulte une valeur pour k de 1856.4 N.m -1 .A partir de l’Équation 1 reliant la constante de force à la fréquence harmonique, nous avonscalculé une valeur de cm -1programme Gaussian.en bon accord avec la valeur calculée avec le12k»146