Zalfa NOUR Modélisation de l'adsorption des molécules à fort ...

CHAPITRE 1. LES ZEOLITHES : PRESENTATION, STRUCTURE, ET MODELISATIONNa 87 Si 105 Al 87 O 384(Na 87 X)1.21 --- 32 32 --- --- III’a = 24 88 Diffractionde neutron46Na 88 Si 104 Al 88 O 3841.18 2.9 I’=21.131 --- --- III’ a =8.692.8 SC XRD47(Na 88 X)I’’=8III’b=10.6III’c=10.6Na 88.1 Si 103.9 Al 88.1 O 384(Na 88.1 X)1.18 1.1 25 32 --- 10.7 SJ = 7.8 76.6 Diffractionde neutron48Na 92 Si 100 Al 92 O 3841.09 --- 29.5 35.2 --- --- III’a = 1892.7 SC XRD21(Na 92 X)III’b = 10Na 96 Si 96 Al 96 O 384(Na 96 X)1 --- 32 32 --- 31 III’a = 1 96 SimulationMC38Na 96 Si 96 Al 96 O 384(Na 96 X)1 3 29 32 --- --- III’a = 27III’c = 596 SimulationDM43Na 96 Si 96 Al 96 O 384(Na 96 X)1 --- 32 32 --- --- III’a=26.2III’b = 5.896 SimulationMCTableau 4. Distribution des cations de Na + dans différentes faujasites à l’état déshydraté. a En bleu et italiquessont les données de simulations. b Les sites III’a, III’b et III’c correspondent aux différents sites III’ répertoriés. 47Site III’a est situé à coté d’un segment O(1) – Al– O(4) d’une fenêtre à 12T, site III’b est à coté d’un segmentO(1) – Si– O(4) et site III’c est situé quasiment entre les deux sites précédents. Le site SJ trouvé par Hunger etal. 48 n’a pas d’équivalant avec les autres auteurs. Il est situé dans une fenêtre à 12T entre deux supercages. c Ence qui concerne les méthodes d’analyse, « MAS RMN » se réfère à la technique de Résonnance magnétiquenucléaire couplée avec la spectroscopie de mass, « DOR RMN » à la technique de Résonnance magnétiquenucléaire en Double Rotation (double-rotation NMR (DOR) technique), « XRPD » au X-ray Powder Diffractionet « SC XRD » au Single Crystal X-ray Diffraction.46Les résultats reportés dans ce tableau souligne que le nombre de cations localisés n’estpas forcément égal à celui défini comme étant présent dans la zéolithe (celui indiqué dans laformule chimique). La cause principale est la difficulté de localiser expérimentalement lescations. Pour les faujasites ayant le même nombre de cations, on trouve quasiment unerépartition identique. En effet, pour les NaY, les sites II sont complètement remplis, les sites Isont à moitié ou un peu moins remplis, les sites I’ sont à moitié ou un peu plus remplis, à partdans les cas de Verhults et al. 42 qui à la place de mettre 17 cations en site I’, les répartissententre les sites I’ et les sites III, et Mortier et al. 45 qui n’arrivent qu’à caractériser 13.8 cationsen site I’ et le reste étant reparti soit en site III soit n’est pas localisé. Les deux études desimulations de Buttefey et al. 38 et Jaramillo et al. 43 reproduisent bien les étudesexpérimentales sauf une légère sous estimation du deuxième groupe dans l’occupation du siteII, où les cations manquant ont été localisés dans les sites III.29