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CHAPITRE 4. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DECARBONE DANS LES FAUJASITES ECHANGEES AUX CuI ET AUX Na+C=O – une bande principale située entre 2165-2166 cm -1 et un épaulement situé, selon lesauteurs, soit à 2174 cm -1 51, 52 soit à 2157 cm -153 . Comme on peut le remarquer, les positionsdes deux bandes (la bande principale et son épaulement) sont up-shiftées par rapport à celledu CO en phase gaz (2143 cm -1 ). En plus de ces bandes, deux autres de très faibles intensitéset down-shiftées par rapport à CO en phase gaz (situées à 2114 et 2138 ou 2140 cm -1 ) ont étéaussi détectées par certains auteurs 51, 52 .Nous avons expliqué au premier chapitre que les sites cationiques accessibles à CO sont ceuxsitués dans la supercage, soit les sites II, III et/ou III’. Etant donné qu’un cation en site III ouIII’ est moins lié à la zéolithe que celui situé en site II, son interaction avec CO va être plusimportant. Ceci va se refléter par un up-shift de CO qui sera plus important que celui observéquand CO interagit avec un Na en site II. Partant de ce principe, Martra et al. 51 ainsi queMontanari et al. 52 ont attribué la bande à plus basse fréquence (2165 cm -1 ), qui est la bande laplus intense, à CO lié par son atome de carbone à un cation de Na + situé en site II (Na + SII-CO), et la bande à plus haute fréquence (2174 cm -1 ), correspondant à l’épaulement, à CO liéau Na + en site III’. Quant aux bandes de très faibles intensités, elles ont été attribuées à du COpseudo-liquide confiné à l’intérieure des pores de la zéolithe pour la bande située à 2138 cm -152 ou 2140 cm -151 cm -1 , et à des espèces O-liées (Na + -OC) et/ou des espèces C-liées del’isotope 13 CO (Na + - 13 CO), ainsi que des espèces dicarbonylées de type Na + ( 13 CO) ( 12 CO) ouNa + ( 12 OC) ( 12 CO) pour la bande située à 2113 cm -1 51, 52 .Hüber et al. 53 ont suivi le même principe dans l’attribution de leurs deux bandes (2166 et2157 cm -1 ), mais ce qui les distingue des deux premiers auteurs, c’est qu’ils ont trouvél’épaulement à une fréquence plus basse que celle de la bande principale. Avec ces auteurs, labande principale, située à 2166 cm -1 , est donc attribuée à CO lié aux Na + présents en site IIIou III’ et non pas en site II comme ça a été établit par Martra et al. et Montanari et al.L’épaulement à son tour correspond aux espèces liées au sodium en site II.De même, quand le CO s’adsorbe dans une NaY, plusieurs bandes ont pu être mises enévidence: une très intense, up-shiftée par rapport à CO en phase gaz, située entre 2171-2174cm -1 , et d’autres d’intensité plus faibles et de fréquences up- et down-shiftées par rapport àCO en phase gaz.Huber et al. 53 ont trouvé cinq bandes à 2183, 2172 (bande principale) 2165 et 2155 et 2124cm -1 . Ils ont attribué la dernière bande, down-shiftée par rapport à CO libre, à des espèces C-liées de l’isotope 13 CO (Na + - 13 CO), alors que les quatre bandes up-shiftées ont été toutes128
CHAPITRE 4. ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE DE L’ADSORPTION DU MONOXYDE DECARBONE DANS LES FAUJASITES ECHANGEES AUX CuI ET AUX Na+attribuées à des espèces C-liées aux Na + en site II dont il existe, selon ces auteurs, différentstypes en fonction du nombre d’atomes d’Al présents dans la fenêtre 6T dans laquelle est logéle cation. En effet, l’intensité du champ électrique du Na + localisé en site II est influencée parla densité de charge négative des atomes d’oxygène de la fenêtre 6T qui l’entourent. Plus lenombre d’Al de cette fenêtre augmente, plus cette densité augmente, ce qui se reflète par unediminution du champ électrique ‘positif’ du cation se traduisant par un affaiblissement de soninteraction avec CO, et un up-shift moins important de CO dans le composé formé. Partant dece raisonnement, et sachant qu’une fenêtre à 6T ne peut contenir plus de 3 atomes d’Al,Huber et al. 53 ont attribué les bandes ayant les up-shift les moins et les plus intenses (bandessituées respectivement à 2155 cm -1 et 2182 cm -1 ) à des espèces liées aux cations de sodium ensite II dont la fenêtre 6T contient respectivement 3 et 1 atome d’Al. La bande située à 2165cm -1 ainsi que la plus intense à 2172 cm -1 ont été attribuées à des espèces liées aux cationsentourés par deux atomes d’Al positionnées soit en méta soit en para sans pouvoir lesdistinguer.Tsyganenko et al. 39 ainsi que Martra et al. 51 ont suivi le même raisonnement rapporté cidessusdans l’attribution des bandes up-shiftées qu’ils ont trouvées, situées respectivement à2183, 2172 (bande principale) et 2156 cm -1 pour les premières et à 2182 et 2174 (bandeprincipale) cm -1 pour les deuxièmes. Des bandes down-shiftées ont été aussi détectées par cesdeux groupes. Martra et al. 51 en ont trouvé deux, à 2126 et 2117 cm -1 , et les ont attribuéesrespectivement à des espèces C-liées de l’isotope 13 CO et des espèces O-liées aux Na + en siteII. Alors que Tsyganenko et al. 39 n’en ont trouvé qu’une à 2124 cm -1 qu’ils ont attribuée auxdeux types d’interaction précédents.52, 54Kozyra et al. onttrouvé les mêmes bandes que celles détectées par Tsyganenko et al.(2182, 2172 (bande principale), 2156 et 2124 cm -1 ). Selon eux, l’attribution que l’on vient devoir pour les bandes up-shiftées semble être incompatible avec l’intensité extrêmement fortede la composante à 2172 cm -1 observée à saturation de CO, eu égard à la faiblesse des autrescomposantes. De ce fait, ils ont attribué la bande trouvé à 2182 cm -1 à des espèces monocarbonyléesliées aux cations de Na en site III’ existant en faible quantité dans les faujasitesY. La bande trouvée à 2156 cm -1 , qui lors du dégazage (outgassing) persiste plus que la bandeprincipale, a été attribuée dans un premier temps 52 à des espèces dans lesquelles CO se lie parses deux extrémités à deux cations proches du sodium, puisque ces espèces sont plus stablesque celles responsables de la bande principale dans lesquelles CO est simplement monocarbonylé.Mais, du fait de l’absence d’une bande similaire dans la NaX où la probabilité de129
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CONCLUSION GENERALEDifférents aspe
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