3 QUIMICA Schaum

PROBLEMAS SUPLEMENTARIOS 165
9.85. Sin tener en cuenta los átomos de hidrógeno, ¿cuáles de las moléculas o iones siguientes se espera que sean planas?
a) CH 3 CHCHCl; b) HNO 3 ; c)H 2 PO − 4 ; d) SOCl 2; e) C 6 H 5 OH
Resp. a), b) y e)
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
9.86. Indique los nombres de los siguientes compuestos (en = etilendiamina; Py = piridina).
a) [Co(NH 3 ) 5 Br]SO 4 b) [Cr(en) 2 Cl 2 ]Cl c) [Pt(Py) 4 ][PtCl 4 ]
d)K 2 [NiF 6 ] e) K 3 [Fe(CN) 5 CO] f )CsTeF 5
Resp. a) sulfato de pentaamminobromocobalto(III)
b) cloruro de diclorobis(etilendiamina)cromo(III)
c) tetracloroplatinato(II) de tetrapiridinaplatino(II)
d ) hexafluoroniquelato(IV) de potasio
e) carbonilpentacianoferrato(II) de potasio
f ) pentafluorotelurato(IV) de cesio
9.87. Escriba las fórmulas de los compuestos siguientes usando corchetes para encerrar el ion complejo.
a) nitrato de triaminobromoplatino(II); b) diclorobis(etilendiamina)cobalto(II) monohidratado; c) bromuro de pentaaminosulfatocobalto(III);
d) hexafluoroplatinato(IV) de potasio; e) cloruro de tetraaquadibromocromo(III), f )
heptafluorozirconato(IV) de amonio
Resp. a) [Pt(NH 3 ) 3 Br]NO 3 ; b) [Co(en) 2 Cl 2 ]·H 2 O; c) [Co(NH 3 ) 5 SO 4 ]Br d)K 2 [PtF 6 ];
e) [Cr(H 2 O) 4 Br 2 ]Cl; f ) (NH 4 ) 3 [ZrF 7 ]
9.88. Si se considera que ∆ para IrCl 6
3 − es 27 600 cm −1 , a) ¿cuál es la longitud de onda de absorción máxima? b) ¿Qué puede
decir acerca del comportamiento magnético de ese ion?
Resp. a) 362 nm; b) es diamagnético
9.89. a) ¿Cuál es la cantidad máxima de electrones desapareados en un complejo octaédrico de alto espín que podría tener la
primera serie de transición en el estado fundamental? b) ¿Qué elementos de primera transición podrían tener ese máximo?
Indique los estados de oxidación.
Resp. a) 5; b) Mn(II) y Fe(III)
9.90. Si un metal de la primera serie de transición tiene una configuración d n (en su estado de oxidación relevante) y forma un
complejo octaédrico, ¿para qué valores de i podrían diferenciar sólo las propiedades magnéticas entre ligantes de campo
fuerte y de campo débil?
Resp. 4, 5, 6 y 7
9.91. Tanto [Fe(CN) 6 ] 4− como [Fe(H 2 O) 6 ] 2+ son incoloros en disoluciones diluidas. El primer ion es de bajo espín y el segundo
es de alto espín. a) ¿Cuántos electrones desapareados tiene cada uno de esos iones? b) En vista de la aparente diferencia
significativa en sus valores de ∆, ¿por qué ambos iones carecen de color?
Resp. a) 0 en [Fe(CN) 6 ] 4− , 4 en [Fe(H 2 O) 6 ] 2+ , b) ∆ para [Fe(CN) 6 ] 4− es tan grande, que el pico de absorción está en
el ultravioleta; ∆ para [Fe(H 2 O) 6 ] 2+ es tan pequeño que su máximo de absorción está en el infrarrojo. Los dos iones forman
disoluciones que prácticamente no absorben la luz visible.
9.92. El ion hexaaquahierro(III) es prácticamente incoloro. Sus disoluciones se tornan rojas cuando se les agrega NCS − . Explique
por qué. (Compare con el problema 9.91.)
Resp. El agua no es un ligante de campo fuerte (problema 9.91). El NCS − tiene orbitales p* vacantes que se traslapan con
los orbitales t 2g del metal, por lo que pueden aceptar densidad electrónica del metal. Esta “retrodonación” aumenta la
fuerza del enlace metal-ligante y disminuye el nivel de energía t 2g , haciendo que NCS − sea un ligante de campo fuerte. Esos
ligantes causan un aumento en ∆, con lo que se produce que la longitud de onda del máximo de absorción de la banda d-d
disminuya desde el infrarrojo cercano hasta la región visible (azul-verde).