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3 QUIMICA Schaum

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180 CAPÍTULO 10 SÓLIDOS Y LÍQUIDOS<br />

Resp. 2.7023, calculada. La densidad teórica es igual a la densidad publicada si se consideran las mismas cantidades de<br />

cifras significativas.<br />

10.27. En el amoniaco sólido, cada molécula de NH 3 tiene otras seis moléculas de NH 3 como vecinos cercanos. El valor de ∆H<br />

de sublimación del NH 3 en su punto de fusión es 30.8 kJ/mol, y el valor estimado de ∆H de sublimación, en ausencia de<br />

puentes de hidrógeno, es 14.4 kJ/mol. ¿Cuál es la fuerza de un puente de hidrógeno en el amoniaco sólido?<br />

Resp. 5.5 kJ/mol<br />

10.28. ¿Cuál de los dos cristales en cada uno de los casos siguientes tiene el mayor punto de fusión? ¿Por qué? a) Cs o Ba; b) Si<br />

o P 4 ; c) Xe o Kr; d ) MgF 2 o CaCl 2 .<br />

Resp. a) Ba, el mar de electrones tiene mayor densidad; b) Si, la red de enlaces covalentes en comparación con el cristal<br />

molecular; c) Xe, mayor número atómico equivale a mayores fuerzas de London; d ) MgF 2 , tanto cationes como<br />

aniones son más pequeños.<br />

10.29. Explique las diferencias de los puntos de fusión entre a) y b); entre c) y d ), y entre estas dos diferencias, de acuerdo con la<br />

figura 10-8.<br />

o-Hidroxibenzaldehído<br />

Punto de fusión 266°C<br />

o-Metoxibenzaldehído<br />

Punto de fusión 309°C<br />

p-Hidroxibenzaldehído<br />

Punto de fusión 388°C<br />

p-Metoxibenzaldehído<br />

Punto de fusión 273°C<br />

a) b) c) d)<br />

Figura 10-8<br />

Resp. Las fuerzas en los cristales de b) y d ) son principalmente de van der Waals. Los compuestos a) y c), que contienen<br />

al grupo polar hidróxido, son capaces de formar puentes de hidrógeno. En el caso de c), los puentes de hidrógeno se forman<br />

entre el hidróxido de una molécula y el oxígeno del enlace doble de la molécula vecina, y la atracción intermolecular (entre<br />

moléculas) produce un aumento muy grande del punto de fusión, en comparación con d ) que no forma puentes de hidrógeno.<br />

En el caso de a), la estructura molecular permite la formación de puentes de hidrógeno intramoleculares (dentro de<br />

una molécula) entre el grupo hidróxido de cada molécula y el oxígeno con enlace doble de la misma molécula; en ausencia<br />

de puentes de hidrógeno intermoleculares fuertes, la diferencia en el punto de fusión comparado con la sustancia de referencia<br />

b) debe ser pequeña, quizá relacionada con diferencias en la estructura cristalina, o con las fuerzas de van der Waals,<br />

que deben ser un poco mayores para b) que para a), debido al grupo CH 3 adicional.<br />

FUERZAS EN LOS LÍQUIDOS<br />

10.30. ¿Qué líquido, de cada uno de los pares siguientes, tiene el punto de ebullición más alto? ¿Por qué?<br />

a)CH 3 CH 2 CH 2 OH o HOCH 2 CH 2 OH; b)CH 3 CH 2 CH 3 o CH 3 CH 2 F; c)Xeo Kr; d)H 2 Oo H 2 S;<br />

e)CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 o CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 .<br />

Resp. a) HOCH 2 CH 2 OH, con dos veces más puentes de H por molécula; b) CH 3 CH 2 F, gran momento dipolar; c) Xe,<br />

mayor número atómico, mayores fuerzas de London; d ) H 2 O, fuertes puentes de H. e) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ,<br />

molécula más larga, mayor superficie de contacto intermolecular.

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