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6 Reaktionsverlauf der Cyclisierungen 85
6 Reaktionsverlauf der Cyclisierungen
Sowohl die thermische als auch die photochemische Cyclisierung der 2,3-Divinylin-
dole und der 2-Aryl-3-vinylindole sollten, wie bereits in Kapitel 5, Seite 45, beschrie-
ben, über eine 2,3-Indolochinodimethan-Zwischenstufe, z. B. 52a (Abb. 6-3, Seite
88) verlaufen. Nur aus ihrer Stereochemie läßt sich ableiten, ob der Ringschluß
thermisch dis- oder photochemisch konrotatorisch verlief. Für die durch [1,5]-H-
Verschiebung bzw. durch H2-Eliminierung erhaltenen 1,2-Dihydrocarbazole bzw.
14π-Carbazole geht durch den Verlust der beiden Stereozentren die Information über
die Symmetrie der abgelaufenen Prozesse bei der Cyclisierung verloren. Durch eine
chemische Abfangreaktion des Indolochinodimethans über eine Diels-Alder-
Cycloaddition bzw. durch die NMR-spektroskopische Reaktionsverfolgung sollte be-
wiesen werden, daß die vorliegenden Cyclisierungen als konzertiert ablaufende Pro-
zesse stattfinden, die sich dann mit dem Konzept der Woodward-Hoffmann-Regeln
beschreiben lassen.
Vor diesem Hintergrund sind in dem vorliegenden Kapitel theoretische Betrachtun-
gen, Vorhersagen und experimentelle Ergebnisse der Abfangreaktion und der NMR-
spektroskopischen Reaktionsverfolgung zusammengefaßt.