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5.1 Photochemische Cyclisierung 56
In Abb. 5-8, Seite 56, sind die beiden Regioisomeren von 127 dargestellt, die bei der
photochemischen Dehydrocyclisierung von 94 auftreten können. Die beiden Struktu-
ren lassen sich anhand ihrer unterschiedlichen 1 H-NMR-Spektren voneinander unter-
scheiden. Im Regioisomer A ergeben die Protonenresonanzen von 1-H, 4-H und 6-H
Singulettsignale im Aromatenbereich, da in direkter Nachbarschaft dieser Protonen
keine koppelnden 1 H-Kerne vorliegen. Anders verhält es sich beim Isomer B, in dem
die Methylgruppe (1 IV -H) in Position 4 des Carbazols angeordnet ist. Hieraus resultie-
ren im Aromatenbereich des 1 H-NMR-Spektrums anstelle von drei Singulettsignalen
bei Isomer A nur noch ein Singulettsignal des Protons 6-H im Isomer B. Die beiden
Protonen 1-H und 2-H des Isomers B sollten ein AX- bzw. AB-Spinsystem bilden,
das zu einem zusätzlichen aromatischen Dublettsignal im Vergleich zu Isomer A
führt.
9
8
7
6b 6a
CH3
6
10 10a
11
N 11a
1
CO 2CH 3
5
4a
11b
1' 1''
4
3
2
CH3 1 IV
1'''
OCH3
CH3
A B
9
8
7
6b 6a
6
10 10a
11
N 11a
1
CO 2CH 3
5
4a
11b
1' 1''
2
CH3 4 1
1'''
IV
3
OCH3
Abb. 5-8: Mögliche konstitutionsisomere Produkte 127 der Cycli-
sierung von 94
In dem 1 H-Spektrum von 127 der Abb. 5-9, Seite 57, treten neben den typischen
Kopplungsmustern der Carbazolprotonen (7-H bis 10-H) drei Singulettsignale im Be-
reich von 8,68 – 9,01 ppm auf, die sich den 1 H-Kernen 1-H, 4-H und 6-H zuordnen
lassen. Dies läßt vermuten, daß bei der photochemischen Cyclisierung von 94 zu
127 das Regioisomer A gebildet wurde. Die Zuordnung der Signale erfolgte in Ana-
logie zu Verbindung 120.