Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

4 Darstellung der Arylindole 40
c)
6
5
7
4 3''
3a 3 2''
2'
3'
1
1'
7a 2
4' 1 IV
N
CH 3
6'
7-H
2’-H, 6’-H
b)
1''
5'
1''', 2'''
CO2C2H5
7,98
3’’-H
4-H
OCH 3
5-H
8.0 7.8 7.6 7.4 7.2 7.0 6.8 6.6 6.4
2’-H, 6’-H
7-H
4-H
3’’-H
H-3’, H-5’
2’’-H
5-H, 6-H
8.0 7.8 7.6 7.4 7.2 7.0 6.8 6.6 6.4 6.2 6.0 5.8 5.6
2’’-H
6.2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0
O Et δ [ppm]
O
8.0 7.8 7.6 7.4 7.2 7.0 6.8 6.6 6.4 6.2 6.0 5.8 5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4
δ [ppm]
7 H
a)
N
Me
H
H
H 2’
6’ H
H
5
4 H
Me
O
N
H3’’
Me
O
H
2’’
3,67
NCH 3
O
Et
Me
O
5.4 5.2 5.0
δ [ppm]
4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4
1’’’-H
1-H
IV
NCH 3
4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4
Abb. 4-10: 300 MHz 1 H-NMR und 1 H{ 1 H}-NOE-Differenzspektren von Verbindung 72 aufgenommen in
Aceton-d6
a) 1 H-NMR-Referenzspektrum von 72 b) NOE-Differenzspektrum von 72 eingestrahlt bei δ = 7,98 ppm
c) NOE-Differenzspektrum von 72 eingestrahlt bei δ = 3,67 ppm
Unterstützt wird dieser Befund durch die erhaltenen Röntgenkristallstrukturen c) der
Verbindungen 62, 74 und 93 in Abb. 4-11 (Seite 41). In allen drei Kristallstrukuturen
zeigt die Vinylgruppe (E)-Konfiguration und ist so angeordnet, daß ihre Ebene nur
geringfügig gegenüber der Indol-Ebene verdrillt ist. Der Diederwinkel (2''-C, 3''-C, 3-
C, 2-C) variiert zwischen -0,8° bei Verbindung 93 und -8,9° bei Verbindung 62. In
dieser Konformation nimmt die Vinylgruppe eine besonders günstige Stellung zum
Proton 4-H (siehe Abb. 4-11) des Indolrings ein, so daß ein Abstand zwischen 2,01 Å
bei 74 und 2,14 Å bei 93 eingenommen wird, einem für NOE-Effekte günstigen Ab-
c) Dr. D. Schollmeyer, Institut für Anorganische Chemie, Universität Mainz