Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

10.3 Cyclisierungsedukte 187
10.3 Cyclisierungsedukte
Allgemeine Vorschriften:
Alle verwendeten Reaktionszeiten sowie Laufmittel zur chromatographischen Reinigung
sind unter den Punkten "Reaktionsbedingungen" bzw. "Aufarbeitung" des jeweiligen
Produkts aufgeführt.
Variante A 190 : Heck-Reaktion
Eine Mischung aus 10 mmol 2-Vinylindol bzw. 2-Arylindol, 30 mmol Alkylacrylat,
240 mg (1 mmol) Pd-(II)-acetat und 3,4 g (20 mmol) Silberacetat werden in 100 ml
Eisessig gegeben und unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Reaktionsende mittels DC-
Kontrolle wird der Niederschlag abfiltriert, mit CH2Cl2 gewaschen und das Lösungsmittel
unter reduziertem Druck entfernt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch
aufgearbeitet.
Variante B 191 : Wittig-Reaktion
12 mmol (Alkoxycarbonylmethylen)triphenylphosphoran und 10 mmol Indolcarbaldehyd
bzw. 24 mmol (Alkoxycarbonylmethylen)triphenylphosphoran und 10 mmol Indoldicarbaldehyd
werden in ca. 200 ml absolutem Toluol unter Rückfluß erwärmt.
Nach dem Reaktionsende wird der Ansatz filtriert, der Rückstand mit Toluol gewaschen
und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Das gebildete Rohprodukt wird säulenchromatographisch
gereinigt.
10.3.1 Synthese der 2,3-Divinylindole
10.3.1.1 (E)-3-[3-((E),(Z)-2-Methoxycarbonylvinyl)-1-methyl-1H-indol-2-yl)]-acryl-
säuremethylester (52)
7a
Summenformel: C17H17NO4
Molekulargewicht: 299.32
190 Dissertation Adam, R.; 130, Mainz, (1990)
191 Dissertation Adam, R.; 112, Mainz, (1990)
6
5
7
4
3a
1
N
3
2
CH 3
3''
3'
2''
1''
2'
1'
1 lV
CO 2CH 3
1'''
CO2CH3