Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

5.3 Thermische Cyclisierung 80
a)
b)
4-H
8.0
8.0
7.5
7.5
H
8-H
H
6
7
H
7.0
7.0
8
5
H
6.5
6.5
N
CH 3
H
4
6.0
6.0
3
H a
5-H 8-H 7-H, 6-H
2-Ha 1-He 2
1 Ha He 5.5
5.5
5.0
5.0
1 IV
CO2CH3 2’’
CO 2 C(CH 3) 3
4.5
δ [ppm]
4.5
δ [ppm]
NCH 3
4.0
NCH3
3,81 ppm
Abb. 5-22: 1 H{ 1 H}-NOE-Differenzspektrum von 97 mit den eingezeichneten positiven NOE-Effekten
a) 300 MHz 1 H-NMR-Referenzspektrum von 97 b) 300 MHz 1 H{ 1 H}-NOE-Differenzspektrum von 97 in
Aceton-d6; Einstrahlstelle: 3,81 ppm
Auffällig im 1 H-NMR-Spektrum der Abb. 5-23, Seite 82, sind die drei im Aliphatenbe-
reich erscheinenden Dublett von Dublett-Resonanzen, die von den Protonen 1-Ha,
1-He und 2-Ha stammen. Eine Untersuchung der Kopplungskonstanten, vor allem der
vicinalen, erlaubt Rückschlüsse auf die Diederwinkel zwischen den benachbarten
Protonen 1-H und 2-H. Mit Hilfe der Karplus-Kurve kann bei vorliegenden vicinalen
Kopplungskonstanten der Diederwinkel zwischen den benachbarten Protonen abge-
schätzt werden 128 . Neben der großen geminalen Kopplung 2 J(1-Ha, 1-He) = 17,41 Hz
können die beiden vicinalen Kopplungen, 3 J(1-Ha, 2-Ha) und 3 J(1-He, 2-Ha), im Spek-
trum lokalisiert werden und ermöglichen somit eine genaue Zuordnung der Protonen
128 Hesse, M.; Meier, H.; Zeeh, B.; Spektroskopische Methoden in der organischen Chemie; 5. überarb.
Aufl.; Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1995)
4.0
1-H
IV
3.5
1-H e
3.5
1-H a
3.0
3.0
2.5
2.5
2.0
2.0
1.5
1.5
2’’-H
1.0
1.0