Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

Abbildungsverzeichnis IX
Abb. 4-7: Vilsmeier-Reaktion von substituierten 2-Arylindolen zu 2-
Arylindol-3-carbaldehyden................................................................. 36
Abb. 4-8: Wittig-Reaktion substituierter 2-Arylindol-3-carbaldehyde zu
substituierten 2-Aryl-3-vinylindolen 91 - 94 ....................................... 37
Abb. 4-9: Pd(II)-katalysierte Reaktion von substituierten 2-Arylindolen 24 –
32 zu substituierten 2-Aryl-3-vinylindolen 62 – 90............................. 38
Abb. 4-10: 300 MHz 1 H-NMR und 1 H{ 1 H}-NOE-Differenzspektren von
Verbindung 72 aufgenommen in Aceton-d6 a) 1 H-NMR-
Referenzspektrum von 72 b) NOE-Differenzspektrum von 72
eingestrahlt bei δ = 7,98 ppm c) NOE-Differenzspektrum von 72
eingestrahlt bei δ = 3,67 ppm ............................................................ 40
Abb. 4-11: Röntgenkristallstruktur der Verbindungen 62, 74 und 93. Die
Zählweise in den Schakalplots entspricht nicht der IUPAC-
Nomenklatur...................................................................................... 41
Abb. 4-12: 300 MHz 1 H-SFD-NMR-Experimente von Verbindung 72 in
Aceton-d6 a) 1 H-NMR-Referenzspektrum b) SFD-Experiment;
Einstrahlstelle: 7,98 ppm c) SFD-Experiment; Einstrahlstelle:
7,54 ppm ........................................................................................... 42
Abb. 4-13: 100,75 MHz 13 C-NMR-Spektrum von Verbindung 72 in Aceton-d6
a) Spinechoexperiment, breitbandentkoppeltes Spektrum b.)
gekoppeltes 13 C-NMR-Spektrum....................................................... 43
Abb. 4-14: 100,75 MHz 13C-SFD-NMR-Experimente von 72 aufgenommen
in Aceton-d6. Die Markierung im Molekül gibt an, welches
Protonensignal in das gekoppelte 13 C-NMR-Spektrum (oberes
Spektrum) eingestrahlt wurde und wo im 13 C-SFD-NMR-
Spektrum (unteres Spektrum) eine Signalvereinfachung auftrat.
1 H-Einstrahlstellen: a) 6-H, 7.30ppm b) 2'-H und 6'-H, 7.45 ppm
c) 7-H, 6.55 ppm d) H-3'', 7.69 ppm e) H-4, 7.99 ppm ...................... 44
Abb. 5-1: Orbitalsymmetrie-Korrelation bei der photochemischen
Cyclisierung von Hexatrien-1,3,5 zu Cyclohexadien-1,3. a)
photochemisch "verbotener" disrotatorischer Weg, b)
photochemisch "erlaubter" konrotatorischer Weg. Es werden nur
die π-MO's angegeben. ..................................................................... 46
Abb. 5-2: Photochemische- und Thermische 1,6π-Elektrocyclisierung am
Beispiel von 1,3,5-Hexatrien nach dem Grenzorbitalkonzept;
Grenzorbitale in s-cis-s-cis-Konformation. Im rechten Teil der
Abbildung ist der stereochemische Ausgang am Beispiel von
Octa-2, 4, 6-trien angegeben. Nur Angabe der π-MO's..................... 48
Abb. 5-3: Photoreaktor mit Flüssigkeitsumwälzung .......................................... 50
Abb. 5-4: 1,6π-Elektrocyclisierung substituierter 2,3-Divinylindole zu
funktionalisierten 9H-Carbazolen 98-102, Temperatur 20° C............ 51
Abb. 5-5: Synthese substituierter 11H Benzo[a]carbazole 103 - 127 durch
photochemische 1,6π-Elektrocyclisierung; Temperatur 20° C........... 53
Abb. 5-6: 300 MHz 1 H-NMR-Spektrum von 120 aufgenommen in Aceton-d6 ... 54
Abb. 5-7: Diagnostisch relevante positive NOE-Effekte der Verbindung 120 ... 55
Abb. 5-8: Mögliche konstitutionsisomeren Produkte 127 der Cyclisierung
von 94 ............................................................................................... 56
Abb. 5-9: 300 MHz 1 H-NMR-Spektrum von 127 aufgenommen in Aceton-d6 ... 57