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5.1 Photochemische Cyclisierung 50
Abb. 5-3: Photoreaktor mit Flüssigkeitsumwälzung 94
5.1.3 2,3-Divinylindole als Edukte
2,3-Divinylindole können formal als (4n+2)π-Komponenten des Hexatrien-Typs auf-
gefaßt werden und sollten sich unter der Voraussetzung, daß das LUMO klassische
1,3,5-Hexatriensymmetrie aufweist, in einer photochemischen Reaktion zum konro-
tatorischen Cyclisierungsprodukt umsetzen lassen. Unter den Reaktionsbedingungen
nach Abb. 5-4, Seite 51, konnte jedoch kein primäres Cyclisierungsprodukt in Form
eines Dihydrocarbazols erhalten werden, da dieses unter H2-Eliminierung direkt zum
funktionalisierten und sicher wesentlich stabileren 9H-Carbazol oxidierte.
Mit Hilfe der Photocyclodehydrogenierung konnten in mäßigen Ausbeuten die Car-
bazole 98–102 dargestellt werden. Es zeigt sich, daß die Ausbeute an Carbazol von
der Raumerfüllung der Estergruppe abhängig ist, was am deutlichsten in Verbindung
99 beobachtet werden kann. Aufgrund der angewandten Synthesestrategie zur Ge-
winnung der 2,3-Divinylprekursoren, lassen sich auf diesem Wege durchweg nur ak-
zeptorsubstituierte Carbazole darstellen.
94 Firma NORMAG, Photoreaktoren mit Flüssigkeitsumwälzung, Katalog S. 8-9