Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

5.1 Photochemische Cyclisierung 54
Ein deutlicher Unterschied auf den Reaktionsumsatz kann bei den Carbazolen 126
und 127 beobachtet werden, bei denen der Phenylrest der Edukte 93 und 94 disub-
stituiert ist. Im Fall von Verbindung 93 ist vorstellbar, daß durch die Methylgruppe in
R 2 in direkter Nachbarschaft zur N-Methylgruppe eine für die Cyclisierung geeignete
Konformation zwischen dem Phenyl- und dem Vinylrest im Vergleich zu 94 deutlich
erschwert wird. Hierdurch scheint eine ausreichende Überlappung zwischen den
beteiligten p-Orbitalen bei dem Cyclisierungsschritt nicht mehr gewährleistet zu sein.
In Kapitel 7.1, Reaktivität, Stereo- und Regioselektivität, Seite 98, soll mit Hilfe der
Ergebnisse aus den quantenchemischen Rechnungen untersucht werden, inwieweit
sich die experimentellen Befunde vorhersagen lassen.
5.1.5 Strukturaufklärung, Konstitutionsanalyse
Durch Kombination verschiedener NMR-spektroskopischer Methoden konnte die
Struktur von Verbindung 120 aufgeklärt werden.
6-H
4-H
1-H
9.0
8.5
7-H
9
8.0
8
10-H
10
9-H
7
7.5
10a
6b 6a
11
N
CH 3
2-H, 8-H
7.0
6
11a
5
1
11b
6.5
1'' 1''', 2'''
CO 2C 2H 5
4a
2
4
3
6.0
1'
OCH3 5.5 5.0
δ [ppm]
1’’’-H
NCH 3
4.5
4.0
3.5
Abb. 5-6: 300 MHz 1 H-NMR-Spektrum von 120 aufgenommen in Aceton-d6
Abb. 5-6 zeigt das 1 H-Spektrum von 120, mit den für ein Carbazol typischen aromati-
schen Signalen im Bereich von 7,2 – 8,3 ppm, die den Protonen 7-H bis 10-H zuge-
1’-H
3.0
2.5
2.0
2’’’-H
1.5