Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

3 Darstellung der Vinylindole 22
3 Darstellung der Vinylindole
Es ist hinreichend bekannt, daß Akzeptor-Gruppen am Vinylsystem Vinylindole stabi-
lisieren 28, 68, 69 . Es wurden daher durchweg Vinylindole dargestellt, die Ester- bzw.
Nitrilfunktion aufweisen. Diese Gruppen sind darüberhinaus für weitere Gruppen-
transformationen an den "fertigen" Carbazolen von besonderer Relevanz.
Im vorliegenden Kapitel werden die Synthesen zu den substituierten 2,3-Divinylin-
dolen, den Synthesebausteinen für die 2,3-funktionalisierten 9H-Carbazole, be-
schrieben. Hierbei wurde nach den Methoden in Abb. 3-1 verfahren.
N
Me
17
R 1 , R 2 = CO2Alkyl
Wittig-Olefinierung
CHO
Pd(II)-katalysierte
Vinylierung
N
Me
N
Me
CHO
R 2
R 1
Pd(II)-katalysierte
Vinylierung
N
Me
52 - 61
Wittig-Olefinierung
R 2
R 1
Tandem-Wittig-
Reaktion
Abb. 3-1: allgemeines Schema zur Darstellung von 2,3-Divinylindolen
Ausgehend von Indol-2-carbaldehyd 17 erfolgt die Darstellung der Divinylindole 52 –
61 durch Wittig-Olefinierung und Pd(II)-katalysierte Vinylierung. In Abhängigkeit vom
ersten Reaktionsschritt entstehen die beiden unterschiedlichen Zwischenprodukte
der 2-Vinylindole und der 3-Vinylindol-2-carbaldehyde. Erstere werden in einer Wit-
tig-Olefinierung von 17 erhalten, letztere werden durch eine Pd(II)-katalysierte Viny-
lierung gebildet. Eine interessante Variante zur Synthese stellt die Umsetzung des
Dialdehyds 20 in einer Tandem-Wittig-Reaktion dar, mit der auf elegante Weise
gleichartig disubstituierte 2,3–Divinylindole zugänglich sind.
68 Jones, R. A.; Fresneda, P. M.; Tetrahedron, 40, 4837-4842, (1984)
69 Kano, S.; Sugino, E.; Shibuya, S.; Hibino, S.; J. Org. Chem., 46, 3856-3859, (1981)
N
Me
20
CHO
CHO