Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

10 Experimenteller, chemisch-präparativer Teil 248
13 C-NMR δ [ppm]:
(75 MHz) Aceton-d6
17.3 (CH3, C-1'''); 32.4 (CH3, N-CH3); 52.1 (CH3, C-1 V );
56.8 (CH, C-1 lV ); 111.3 (Cq, C-3); 111.9 (CH, C-7); 112.3
(CH, C-3'); 113.1 (CH, C-2''); 122.0 (CH, C-4); 123.4 (CH,
C-5); 123.5 (Cq, C-1'); 124.6 (CH, C-6); 127.4 (Cq, C-3a);
128.5 (Cq, C-5'); 131.8 (CH, C-2'); 134.6 (CH, C-6'); 139.9
(Cq, C-7a); 140.8 (CH, C-3''); 147.9 (Cq, C-2); 160.5 (Cq, C-
4'); 169.7 (Cq, C-1'')
EI-MS (70 eV); m/z (%) 335.1 (_, 100.00), 304.4 (27.51), 277.4 (12.31), 276.3
(70.72), 261.1 (27.50), 245.2 (18.10), 232.0 (10.62), 217.1
(16.34), 130.6 (8.59)
Elementaranalyse (%): Ber.: C: 75.20 H: 6.31 N: 4.18
Gef.: C: 74.81 H: 6.59 N: 4.20
UV/VIS [nm]: lgε
CH2Cl2
λmax: 284.5 (4.3890), λ1: 345.0 (4.3337), λ2: 235.0 (4.2987)
IR (KBr), ö [cm -1 ] 3424 (m) 3199 (w) 3038 (w) 2940 (m) 2830 (w)
1666 (m) 1566 (s) 1528 (m) 1471 (m) 1408 (m)
1376 (m) 1301 (m) 1225 (s) 1201 (s) 1181 (s)
1144 (m) 1107 (m) 1082 (s) 1053 (m) 1042 (s)
983 (m) 950 (m) 927 (m) 884 (m) 783 (w)
715 (m) 678 (w)
10.4 Cyclisierungen
Allgemeine Vorschrift zur photochemischen 1,6-Elektrocyclisierung:
1 mmol 2-Aryl-3-vinylindol bzw. 2,3-Divinylindol wird in ca. 330-350 ml absolutem
Methylenchlorid oder absolutem Methanol gelöst, mit einer kleinen Spatelspitze Iod
versehen und mit der angegebenen Zeit im Photoreaktor bei 17-20°C bestrahlt. Während
der Bestrahlung wird ein kontinuierlicher Luftstrom durch die Apparatur geleitet.
Die Ansatzverfolgung erfolgt durch DC-Kontrolle. Nach vollständiger Umsetzung wird
der Ansatz aus dem Reaktor abgelassen und auf ca. 50 ml im Vakuum eingeengt.
Die eingeengte Lösung wird zunächst mit NaHCO3-Lösung neutralisiert und anschließend
wird mit Natriumthiosulfatlösung das überschüssige Iod entfernt. Nach
dem Waschen mit Wasser wird über Magnesiumsulfat getrocknet, abfiltriert und das
restliche Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das erhaltene Rohprodukt wird abschließend
säulenchromatographisch weiter aufgearbeitet.
Allgemeine Vorschrift zur thermischen 1,6-Elektrocyclisierung:
1 mmol 2-Aryl-3-vinylindol bzw. 2,3-Divinylindol wird in ca. 70 ml absolutem Xylol
gelöst und in der angegebenen Zeit unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Reaktionsende,
das durch DC-Kontrolle angezeigt wird, wird das Lösungsmittel im Vakuum
entfernt und der Rückstand säulenchromatographisch gereinigt.