Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

2 Eingesetzte Methoden der Indolfunktionalisierung zur Synthese von 2,3-
Divinyl- und 2-Aryl-3-vinylindolen 12
2 Eingesetzte Methoden der Indolfunktionalisierung zur Synthese
von 2,3-Divinyl- und 2-Aryl-3-vinylindolen
Die Ergebnisse in der vorliegenden Arbeit zeigen, daß für die erfolgreiche Realisie-
rung der Synthesen zu den flexibel funktionalisierten Edukten spezielle klassische
aber auch aktuellere Standardverfahren sehr erfolgreich waren. Die Verfahren sollen
daher zunächst in einführenden Kapiteln allgemein erläutert werden.
2.1 Indolsynthese nach Fischer
In der Indolsynthese nach Fischer wird ein Arylhydrazon in Gegenwart eines Kataly-
sators (Metallhalogenide, Protonen- bzw. Lewis-Säuren) zum Indol umgesetzt. Ein
großer Vorteil der Fischer-Indolisierung ist die leichte Zugänglichkeit der Arylhydra-
zone.
Die Fischer-Indolisierung läuft über den Mechanismus 34 einer [3,3] sigmatropen Um-
lagerung 35 , der durch zahlreiche NMR-spektroskopische Untersuchungen abgesi-
chert ist. 36, 37, 38, 39 Die Aufgabe des Katalysators besteht in der schnelleren Einstel-
lung des Imin / Enamin-Gleichgewichts in Richtung des Enamins, dem Ausgangs-
molekül der anschließenden Diaza-Cope-Umlagerung.
34 Hughes, D. L.; Zhao, D.; J. Org. Chem., 58, 228-233, (1993)
35 Robinson, G. M.; Robinson, R.; J. Chem. Soc., 113, 639, (1918)
36 Southwick, P. L.; Vida, J. A.; Fitzgerald, B. M.; Lee, S. K.; J. Org. Chem., 33, 2051-2056, (1968)
37 Douglas, A. W.; J. Am. Chem. Soc., 101, 5676-5678, (1979)
38 Bajwa, G. S.; Brown, R. K.; Can. J. Chem., 48, 2293-2298, (1970)
39 Clausius, K.; Weiser, H. R.; Helv. Chim. Acta, 35, 400-406, (1952)