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7 Theorie, Simulation und Vorhersagen der Reaktionen 108
AM1 RHF3-21G*
C,C-Abstand H,H-Abstand E(Hf) C,C-Abstand H,H-Abstand E(Hf)
[Å]
[Å] [kcal/mol] [Å]
[Å]
[a.u.]
137 2,143 1,885 -65,511 2,143 1,885 -1234,777
138 2,038 1,931 51,772 2,019 1,935 -889,477
139 2,022 1,930 57,272 2,003 1,940 -928,288
140 2,034 1,919 45,871 2,018 1,930 -928,300
141 2,040 1,914 41,451 2,020 1,931 -1005,949
142 2,027 1,924 47,268 2,003 1,943 -1044,762
143 2,025 1,935 172,061 2,012 1,960 -794,126
144 2,033 1,924 55,863 2,018 1,927 -1091,768
145 2,029 1,935 50,857 2,013 1,949 -1130,594
146 2,029 1,929 45,498 2,019 1,932 -1208,242
147 2,036 1,923 6,335 2,015 1,932 -987,801
148 2,025 1,934 11,998 1,999 1,934 -1026,614
149 2,036 1,921 0,558 2,015 1,933 -1026,626
150 2,022 1,930 6,209 2,000 1,944 -1065,438
151 2,036 1,921 -3,982 2,015 1,932 -1104,274
152 2,039 1,931 170,954 2,027 1,950 -957,604
153 2,038 1,929 121,344 2,028 1,952 -853,638
154 2,027 1,937 126,903 2,014 1,955 -892,451
155 2,028 1,923 14,539 2,001 1,937 -1002,726
156 2,025 1,933 18,133 2,008 1,945 -1041,546
157 2,025 1,917 9,178 2,001 1,941 -1041,550
158 2,025 1,942 12,394 2,007 1,944 -1080,371
159 2,005 1,953 11,033 1,991 1,949 -1158,012
160 2,041 1,930 127,472 2,029 1,953 -868,570
161 2,028 1,936 133,109 2,015 1,967 -907,383
162 2,038 1,922 83,390 2,019 1,930 -980,694
163 2,020 1,938 89,033 2,003 1,946 -1019,509
164 2,004 1,948 14,993 1,981 1,970 -1080,359
165 2,027 1,935 11,457 2,011 1,945 -1080,368
166 2,016 1,955 15,422 2,010 1,945 -1080,319
Tabelle 7-3: C,C-, H,H-Bindungsabstand der entstehenden σ-Bindung und Energie (Hf) der nach AM1
und RHF3-21G* berechneten Übergangszustandsgeometrien (Kapitel 11.2.1.2, Seite 330ff) für den
disrotatorischen Ringschluß
Die C,C- und H,H-Bindungsabstände der entstandenen σ-Bindung der berechneten
Übergangszustandsgeometrien liegen mit 2,02 – 2,18 Å im Bereich typischer pericy-
clischer Reaktionen 138 . Ein signifikanter Längenunterschied kann zwischen den
Übergangszuständen der 2,3-Divinylindole und der 2-Aryl-3-vinylindole beobachtet
werden. Eine Abhängigkeit der Bindungsabstände von den eingesetzten funktionel-
len Gruppen kann dagegen nicht festgestellt werden.
Der Einfluß der funktionellen Gruppen auf die Übergangszustandsgeometrie wird
sichtbar an der Energie (Heat of formation). Innerhalb der 2,3-Divinylindole nimmt in
der Reihe der Diester die Energie mit zunehmendem +I-Effekt der Alkylgruppen zu.
Wird die Estergruppe in Position 3 des Divinylindols durch eine Cyanogruppe aus-
getauscht, so zeigt sich eine deutliche Erhöhung der Energie (siehe Tabelle 7-3) in