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9 Zusammenfassung und Ausblick 124
Grenzen der Fischer-Indolisierung wurden bei der Synthese von mehrfach substitu-
ierten Arylindolen erreicht, für deren Darstellung dazu auf andere Synthesekonzepte
zurückgegriffen werden mußte. 2-Phenyl-3-vinylindol 41 wurde über die Suzuki-Re-
aktion gewonnen, in der 2-Iodindol mit der entsprechenden Boronsäure in Gegenwart
eines Palladiumkatalysators zur Reaktion gebracht wurde. Die Reaktion lieferte in-
nerhalb kurzer Reaktionszeiten in guter Ausbeute das gewünschte Zielmolekül.
Nachteilig bei der Reaktion waren die hohen Katalysatorkosten und die zeitintensiven
mehrstufigen Synthesen der benötigten Ausgangssubstanzen.
Theoretische Betrachtungen setzten große Erwartungen in die ultraschall-induzierte
Cyclisierung, da hier im Vergleich zu den beiden anderen Methoden innerhalb kurzer
Zeiten hohe Temperaturen und Drücke zur Verfügung stehen, bei der eine Reaktion
unter Extrembedingungen zu erwarten war. Da die Cyclisierung durch Ultraschall ei-
ne Durchführung unter Pulsbedingungen erlaubt, handelt es sich um eine schonende
Cyclisierungsmethode, bei der Edukt und Produkt nur einer geringen thermischen
Belastung ausgesetzt sind. Im Experiment konnten die Erwartungen der Ultraschall-
cyclisierung allerdings nicht bestätigt werden, da trotz zusätzlicher Temperierung des
Ansatzes und langer Reaktionszeiten kein Cyclisierungsprodukt nachzuweisen war.
Deutlich bessere Ergebnisse wurden mit der thermischen Cyclisierung erzielt, bei der
1,2-Dihydrocarbazole entstanden. Sie bildeten sich in einer Folgereaktion durch
[1,5s]-H-Verschiebung aus dem primär entstandenen Woodward-Hoffmann-Cyclisie-
rungsprodukt.
Die besten Ergebnisse wurden mit der photochemischen Cyclisierung erreicht. Durch
sie konnten mit Ausnahme der Nitro-substituierten Arylvinylindole die verschiedent-
lich substituierten Divinyl- und Arylvinylindole erfolgreich in befriedigenden Ausbeu-
ten zu den entsprechenden funktionalisierten Carbazolen umgesetzt werden.
Zur Strukturaufklärung der 2,3-funktionalisierten Carbazole und Benzo[a]carbazole
wurden Standardverfahren wie 1 H-NMR-, 13 C-NMR-, IR-Spektroskopie, Röntgenkri-
stallographie und EI-MS, FD-MS-Massenspektrometrie herangezogen. Durch Kom-
bination verschiedener NMR-Techniken wie NOE-Messungen, homo- und heteronu-
klearer Entkopplungen konnte die Konstitution und π-Konfiguration der synthetisier-
ten Verbindungen aufgeklärt werden. Bei dem trifunktionalisierten N-Methyl-11H-
benzo[a]carbazol 127 konnte durch die 1 H-NMR-Spektroskopie die Regioselektivität
der Cyclisierungsreaktion abgeklärt werden, deren Ergebnis zusätzlich durch die
aufgenommene Röntgenkristallstruktur konstitutionell abgesichert wurde.
Bei pericyclischen Reaktionen kann mit Hilfe der Woodward-Hoffmann-Regeln der
stereochemische Verlauf der Cyclisierung und die Stereochemie des Cyclisierungs-
produkts vorhergesagt werden. Sowohl bei der thermischen als auch bei der photo-