Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

4 Darstellung der Arylindole 36
4.2 Synthese der 2-Arylindol-3-carbaldehyde
N
R 1
R 2
R 3
R 4
1.) POCl 3
2.) DMF
Δ
Methode A: Δ, 20°C → 100°C; 3 h; Lösungsmittel: DMF
Methode B: Δ, 0°C → Rückfluß; 1,5h; Lösungsmittel: Ether
N
R 1
CHO
Edukt Produkt R 1
R 2
R 3
R 4
Methode Zeit Ausbeute
25 46 Me H H H B 1,5 h 82%
26 47 H H H OMe B 1,5 h 76%
40 48 Me H Me OMe A 3 h 85%
42 49 Me Me H OMe A 3 h 83%
37 50 H H H CN B 1,5 h 54%
36 51 Me H H CN B 1,5 h 54%
Abb. 4-7: Vilsmeier-Reaktion von substituierten 2-Arylindolen zu 2-Arylindol-3-
carbaldehyden
2-Arylindol-3-carbaldehyde sind als Ausgangsmoleküle für substituierte 2-Aryl-3-
vinylindole leicht durch eine Vilsmeier-Haack-Reaktion in guten Ausbeuten herstell-
bar. In Abhängigkeit von der Löslichkeit der eingesetzten Arylindole wird bei beiden
Methoden A und B mit unterschiedlichen Lösungsmitteln gearbeitet. In Methode A,
die bei den Indolen 40 und 42 angewandt wurde, fungiert das Formylierungsmittel
DMF gleichzeitig als Lösungsmittel.
Es zeigt sich, daß Mehrfachsubstitution am Phenylrest (siehe Abb. 4-7) keinerlei Ein-
fluß auf die Ausbeute hat, solange es sich um Substituenten mit Donator-
Eigenschaften handelt. Die Vilsmeier-Haack-Reaktion kann als "Spezialfall" 84 der
Friedel-Crafts-Acylierung aufgefaßt werden, in der der gebildete "Vilsmeier-Haack-
Komplex" elektrophil am Aromaten angreift. Hierdurch wird verständlich, daß die Ni-
trilgruppe am Phenylrest mit ihren Elektronenacceptor-Eigenschaften, wie in den Ver-
bindungen 50 und 51, zu Minderung der Ausbeute führt. 2-Arylindol-3-carbaldehyde
mit elektronenziehenden Substituenten am Phenylrest, wie z.B. die Nitrogruppe in
den Verbindungen 30 und 31, sollten sich auf diesem Wege nur schwer darstellen
lassen. Aus diesem Grund erscheint die Synthesemethode zur Herstellung von
2-Aryl-3-vinylindolen mit Elektronenacceptor-Substituenten am Phenylrest über die
entsprechenden 3-Carbaldehyde und anschließender Wittig-Olefinierung als nicht
geeignet.
84 Beyer Walter; Lehrbuch der Organischen Chemie; 23. Auflage; S.Hirzel Verlag, Stuttgart Leipzig,
576, (1998)
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