Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

4 Darstellung der Arylindole 32
4 Darstellung der Arylindole
Entsprechend der Zielsetzung der Arbeit sollten funktionalisierte Benzo[a]carbazole
durch elektrocyclische Reaktionen aus den 2-Aryl-3-vinylindolen gewonnen werden.
Die Edukt-Synthese sowie die Strukturaufklärung sind Gegenstand dieses Kapitels.
4.1 Synthese der 2-Arylindole
Die p-substituierten 2-Arylindole der Abb. 4-1 waren über die Fischer-Indolisierung
mit Ausnahme von Verbindung 33 in guten Ausbeuten von 60-95% zugänglich. Aus-
gehend von den Arylhydrazonen, die leicht durch Reaktion substituierter Acetophe-
none mit N-Phenylhydrazin erhältlich waren, erfolgte die Umsetzung zu den Indolen
innerhalb von 15 min in Polyphosphorsäure bei 80 °-160 °C. Neben den hohen Aus-
beuten, den kurzen Reaktionszeiten und den kostengünstigen Ausgangssubstanzen,
bietet die Fischer-Indolisierung nach wie vor den Vorteil der weiten Einsetzbarkeit.
Sowohl phenylsubstituierte Indole mit Elektronenacceptor- als auch mit Elektronen-
donator-Eigenschaften waren auf diesem Weg zugänglich (siehe Abb. 4-1).
R 1
N N
CH 3
R 2
Polyphosphorsäure
Δ, 80° - 160°C
15 min
Edukt Produkt R 1
R 2
Zeit Temperatur Ausbeute
8 24 H H 15 min 95-100 °C 80%
9 26 H OMe 15 min 123-125 °C 60%
11 28 H F 15 min 80-85 °C 84%
15 30 H NO2 15 min 80 °C 95%
10 32 H NH2 15 min 150-160 °C 95%
14 33 H CO2H 15 min 90-100 °C 2%
12 35 H Br 15 min 125-130 °C 70%
13 36 Me Br 15 min 125-130 °C 90%
Abb. 4-1: Darstellung der 2-Arylindole durch Fischer-Indolisierung
Ihre Grenzen zeigte die Fischer-Indolisierung bei der Darstellung der disubstituierten
2-Arylindole 39 (Seite 33) und 41 (Seite 34). Dabei ließ sich p-, meta-substituiertes
39 nicht vom Hydrazon ausgehend darstellen, sondern nur aus dem Phenylhydrazin
mit Aldehyd 3 in Gegenwart von Polyphosphorsäure. Zunächst reagiert 3 zum Hy-
N
R 1
R 2