Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

10.2 Ausgangsverbindungen 145
Nach dem das Lösungsmittel unter Vakuum (0°C, 100 mbar) entfernt wurde, wird der
kristalline Rückstand erneut in 100 ml wasserfreiem THF gelöst, auf –70°C gekühlt
und vorsichtig 35,7 ml (53,5 mmol) 1,5 M tert.-Butyllithium-Lösung zugegeben. Nach
1h Rühren bei –70°C wird die gelbe Lösung mit 14,1 g (50 mmol) 1,2-Diiodethan
umgesetzt und nochmals 1h bei –70°C gerührt. Anschließend wird der Ansatz mit
etwas Wasser versetzt, langsam auf Raumtemperatur erwärmt und unter starkem
Rühren in 250 ml gesättigte NH4Cl-Lösung eingebracht. Die organische Phase wird
mit Ether extrahiert, mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über MgSO4 getrocknet
und unter reduziertem Druck eingeengt. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch
gereinigt.
Summenformel: C8H6IN
Molekulargewicht: 243.04
Einsatzmengen: 5,85 g (50,0 mmol) Indol
32,8 ml 1,6 M (52,5 mmol) n-Butyllithium-Lösung in n-Hexan
35,7 ml 1,5 M (53,5 mmol) tert.-Butyllithium-Lösung in n-
Hexan
14,10 g (50,0 mmol) 1,2-Diiodethan
200 ml absolutes THF
250 ml gesättigte NH4Cl-Lösung
CO2
Aufarbeitung: säulenchromatographisch (PE / Diethylether = 3 / 1)
Ausbeute: 8,26 g (34,0 mmol; 68%) Lit. 83 : 90%
Schmelzpunkt: 97-98°C (Ethanol) Lit. 83 : 98-99°C
1 H-NMR δ [ppm]:
(300 MHz) Aceton-d6
6.71 (s, 1H, CH, 3-H); 7.00 (ddd, 3 J=7.63, 3 J=7.15, 4 J=1.19,
1H, CH, 6-H); 7.07 (ddd, 3 J=7.39, 3 J=7.87, 4 J=0.95, 1H,
CH, 5-H); 7.38 (d, 3 J=8.11, 1H, CH, 7-H); 7.50 (d, 3 J=8.58,
1H, CH, 4-H); 10.67 (s, 1H, NH)
EI-MS (70 eV); m/z (%) 242.9 (_, 38.45), 198.8 (14.27), 155.0 (100.00), 150.8
(27.78), 126.8 (16.68), 121.2 (10.15), 116.8 (68.89), 115.9
(32.93), 114.7 (25.04)