Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

5 Funktionalisierte Carbazole durch 1,6-Elektrocyclisierungen 59
a)
b)
126
126
124
124
6b-C
9
122
122
8
7
6b 6a
120
120
CH 3
6
10
11
10a N 11a
5
1
11b
118 116
δ [ppm]
118
1'' 1''', 2'''
CO 2C 2H 5
4a
2
4
3
1'
OCH3 6-C
9-C
1-C
8-C
7-C
2-C
10-C
6-C 9-C1-C 8-C 7-C 2-C
10-C
6b-C
6a-C, 4a-C
11b-C 5-C
11b-C
6a-C, 4a-C
5-C
116
δ [ppm]
Abb. 5-11: 100 MHz 13 C-Spektrum von 120 aufgenommen in Aceton-d6; gespreizter Bereich a) J-
moduliertes Spinecho-Spektrum, b) gekoppeltes Spektrum
Im Verlauf der Untersuchungen gelang es, geeignete Einkristalle des Ben-
zo[a]carbazols 127 aus einer gesättigten ethanolischen Lösung als kleine gelbe Kri-
stallquader zu erhalten, an denen röntgenkristallographische Untersuchungen durch-
geführt wurden. Die Untersuchungen ergaben, daß 127 als vollaromatisches Cycli-
sierungsprodukt in einem monoklinen Kristallsystem der Raumgruppe P 21/c vorliegt.
In der vorliegenden Röntgenkristallstruktur des anellierten Carbazols 127, Abb. 5-12,
Seite 60, ist das Ringsystem annähernd planar gebaut, die Ebene des Anellanden ist
minimal aus der Carbazolebene herausgedreht.
Die bei der Cyclisierung entstandene σ-Bindung (C(10)-C(11)) liegt mit 1,445 Å zwi-
schen den Werten für eine Einfachbindung (1,553 Å) sp 3 -hybridisierter und einer
Doppelbindung (1,338 Å) sp 2 -hybridisierter C-Atome. Der erfolgte Bindungsausgleich
ist charakteristisch für ein mesomeres System, in dem die Länge der mesomeriebe-
teiligten Einfachbindung eines konjugierten Systems 1,48 Å beträgt. Dies belegt, daß
die beim Ringschluß gebildete Bindung Teil eines konjugierten mesomeren Systems
114
114
112
112
110
110
108
108
4-C
4-C
106
106