Arbeit komplett 12.07.2003 komplett Annahmeste - ArchiMeD

10.2 Ausgangsverbindungen 179
10.2.8 Darstellung der 2-Arylindol-3-carbaldehyde
Allgemeine Vorschriften:
Variante A 183 :
Zu einem Gemisch aus 20 mmol 2-Arylindol und 4,39 g (60 mmol; 4,67 ml) DMF wird
unter Eiskühlung 3,07 g (20 mmol; 1,84 ml) POCl3 so getropft, daß die Innentemperatur
des Ansatzes 20°C nicht übersteigt. Zunächst wird der Ansatz 1 h bei Raumtemperatur,
danach etwa 3 h auf dem Wasserbad erhitzt. Mit der Zugabe von Eis
wird die Reaktion beendet, danach der pH-Wert auf 6 mit 5 M NaOH eingestellt und
die Reaktionsmischung mehrmals mit Ether extrahiert. Die vereinigten Etherphasen
werden mit Hydrogencarbonatlösung neutralisiert, mit Wasser gewaschen und über
MgSO4 getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, die
weitere Behandlung des Rückstands ist dem Punkt "Aufarbeitung" des jeweiligen
Produkts zu entnehmen.
Variante B 184 :
In 2-3 ml absolutem Ether werden 10,0 mmol 2-Arylindol gelöst, zu einer Mischung
aus 0,99 g (13,5 mmol; 1,05 ml) DMF und 4,06 g (26,5 mmol, 2,43 ml) POCl3 unter
Ar-Schutzgasatmosphäre bei 0 °C gegeben und 1,5 h unter Rückfluß erhitzt. Nach
dem Reaktionsende wird der Ansatz mit Eiswasser hydrolysiert, mit 20%-iger NaOH
alkalisch gestellt und der ausfallende Niederschlag in CHCl2 aufgenommen. Die wäßrige
Phase wird dreimal mit CHCl2 extrahiert, die vereinigten organischen Phasen
über MgSO4 getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Unter dem Punkt
"Aufarbeitung" sind die weiteren Schritte der Reinigung des Rohprodukts angegeben.
10.2.8.1 1-Methyl-2-phenyl-1H-indol-3-carbaldehyd (46)
Summenformel: C16H13NO
Molekulargewicht: 235.28
6
5
7
4
7a
3a
1
N
3
CH3
2
CHO
183
Organikum, Organisch-chemisches Grundpraktikum, 16. bearbeitete Auflage, S. 329, VEB Deutscher
Verlag der Wissenschaften Berlin, (1986)
184
Benington, F.; Morin, R. D.; Clark, L. C.; J. Org. Chem., 21, 1470-1472, (1956)
1'''
1'
2'
6'
3'
5'
4'