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5 Funktionalisierte Carbazole durch 1,6-Elektrocyclisierungen 81
der Cyclohexadienteilstruktur. Ähnliche Werte der Kopplungskonstanten werden für
die Dihydrocarbazole 95 und 96 erhalten. Mit Hilfe des Programms PC-Model 129 las-
sen sich aus den geometrieoptimierten Strukturen die vicinalen Kopplungskonstanten
und die dazugehörigen Diederwinkel bestimmen, aus denen durch Einsetzen in die
Karplus-Beziehung die vicinalen Kopplungskonstanten berechnet werden können.
Die vergleichenden Ergebnisse sind in Tabelle 5-3 und Tabelle 5-4, Seite 81, zu-
sammenfassend dargestellt.
experimentelle Werte aus 1 Produkt
H-NMR-Spektrum
2 3 3
J(1-Ha, 1-He) J(1-Ha, 2-Ha) J(1-He, 2-Ha)
berechnete Werte
3 3
J(1-Ha, 2-Ha) J(1-He, 2-Ha)
95 17,33 9,42 3,20 8,62 3,81
96 17,33 9,42 3,01 8,73 3,60
97 17,41 9,42 3,01 8,39 4,18
Tabelle 5-3: Gegenüberstellung der experimentell ermittelten und den nach der Karplus-
Beziehung berechneten vicinalen Kopplungskonstanten [Hz]
Produkt
3
J(1-Ha, 2-Ha)
3
J(1-He, 2-Ha) f(1-Ha, 2-Ha) f(1-He, 2-Ha)
95 11,73 5,43 165,4 46,1
96 11,86 5,19 166,9 47,5
97 11,48 5,85 162,8 43,6
Tabelle 5-4: Bestimmung der vicinalen Kopplungskonstanten [Hz] und Die-
derwinkel aus den nach PC-Model geometrieoptimierten Strukturen
Es zeigt sich eine zufriedenstellende Übereinstimmung zwischen den berechneten
und experimentell ermittelten vicinalen Kopplungskonstanten. Anhand der großen
Übereinstimmung der Kopplungskonstanten der Dihydrocarbazole untereinander läßt
sich auf vergleichbare Konformationen der Cyclohexadien-Teilstruktur der Dihydro-
carbazole schließen.
129 PCModel7; Molecular Modeling Software; Serena Software, Bloomington, Indiana, USA