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Ergebnisse und Diskussion
3.7.4 Entwicklung des Katalysatorsystems
Für die Entwicklung eines geeigneten Katalysatorsystems wurde zunächst der
Decarboxylierungsschritt separat untersucht. Als Modellsystem wurde die Decarboxylierung
von stabilem mono-Benzylmalonat (3.64) zu Benzylacetat (3.65) ausgewählt (Schema 72).
O O
Katalysator
O OH
O
- CO 2
3.64 3.65
O
Schema 72. Modellreaktion für die Decarboxylierungsversuche.
Als Startpunkt wurden die etablierten Reaktionsbedingungen aus vorangegangenen
Decarboxylierungsexperimenten mit aromatischen Carbonsäuren gewählt. Zunächst wurden
verschiedenen Kupfersalze auf ihre Decarboxylierungseigenschaften mit mono-
Benzylmalonsäure untersucht. Die Versuche wurden in einem Lösungsmittelgemisch aus
1.5 mL NMP und 0.5 mL Chinolin bei 120 °C in Gegenwart von 1,10-Phenanthrolin als
Liganden durchgeführt (Tabelle 17).
In dieser Versuchreihe konnte jedoch kein echter Trend in den Ergebnissen beobachtet
werden (Einträge 1-9). Sowohl die Reaktionen mit Kupfer(I)- also auch mit Kupfer(II)salzen
lieferten im Durchschnitt Ausbeuten zwischen 70 und 80 %. Lediglich mit Kupferfluorid
wurde eine höhere Ausbeute von 85 % erzielt (Eintrag 7).
Tabelle 17. Versuche mit verschiedenen Kupfersalzen.
Eintrag Kupfersalz Ausb. 3.65 [%] a
1 Cu 2 O 75
2 CuBr 70
3 CuI 80
4 CuOAc 73
5 CuO 78
6 CuCO 3 /Cu(OH) 2 76
7 CuF 2 85
8 CuCl 2 68
9 Cu(NO 3 ) 2 75
Reaktionsbedingungen: mono-Benzylmalonsäure (1.0 mmol), Kupfersalz (0.1 mmol), 1,10-Phenanthrolin
(0.1 mmol), 1.5 mL NMP und 0.5 mL Chinolin, 120 °C, 20 Stunden. a) Ausbeuten wurden per GC mit
n-Tetradecan (50 µL) als internem Standard bestimmt.
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