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Experimenteller Teil
5.6 Mikrowellenreaktionen
5.6.1 Allgemeine Bemerkungen
Alle Mikrowellen-Experimente wurden in einer CEM-Discover ® LabMate mono-mode
Mikrowelle, bestückt mit einem IntelliVent TM Druck-Kontroller und einem vertikal fixierten
IR-Temperatursensor, in einem verschlossenen 10 mL Mikrowellenvial durchgeführt. Die
Reaktion wurde mit einem ChemDriver TM Softwareprogramm aufgezeichnet. Nach der
Bestrahlung in der Mikrowelle wurde das Reaktionsgefäß mittels Druckluftkühlung innerhalb
von 60-120 Sekunden auf Raumtemperatur abgekühlt.
5.6.2 Durchführung der Katalysereihenversuche
Methode A: In ein ofengetrocknetes 10 mL Mikrowellengefäß wurde das Kaliumcarboxylat
(3.18) (1.20 mmol), Kupfer(I)iodid (5.70 mg, 0.03 mmol), Palladium(II)acetylacetonat
(3.00 mg, 0.01 mmol) und 1,10-Phenanthrolin (9.00 mg, 0.05 mmol) gegeben. Das
Reaktionsgefäß wurde verschlossen, dreimal evakuiert und mit Argon rückbefüllt.
Anschließend wurde eine Lösung aus Arylbromid (3.19) in NMP (0.5 mL, trocken, entgast)
und Chinolin (0.5 mL, trocken, entgast) mittels Spritze hinzugefügt. Die Reaktionsmischung
wurde zuerst in einem 50 °C warmen Wasserbad für 10 Minuten gerührt (zur besseren
Homogenisierung der Probe), dann in der Mikrowelle bei 190 °C für 5 Minuten bei einer
maximalen Leistung von 50 W erhitzt und abschließend mit Druckluft auf Raumtemperatur
abgekühlt. Anschießend wurde die Reaktionsmischung mit wässriger HCl (1N, 10 mL)
verdünnt und mit Ethylacetat (3x 20 mL) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen
wurden mit Wasser und einer gesättigten NaCl-Lösung gewaschen (je 20 mL), über MgSO 4
getrocknet, filtriert, eingeengt und säulenchromatographisch aufgearbeitet (SiO 2 , Hexan /
Ethylacetat Gradient). Zurück blieb das gewünschte Biaryl.
Methode B: Methode B ist analog zu Methode A, allerdings wird hier eine größere Menge
des Kupfer / 1,10-Phenanthrolin-Katalysators eingesetzt. Folgende Mengen wurden
verwendet: Kupfer(I)iodid (19.0 mg, 0.10 mmol) und 1,10-Phenanthrolin (29.9 mg,
0.16 mmol).
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