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Ergebnisse und Diskussion
2-Cyanobenzoesäure decarboxyliert in Abwesenheit von Bromid-Ionen zu 61 %. Ein Zusatz
von 15 % Lithiumbromid jedoch reicht bereits aus, um die Ausbeute auf die Hälfte zu
reduzieren. Stöchiometrische Mengen des Additivs bringen die Reaktion letztendlich
vollständig zum Erliegen (Eintrag 2). Noch deutlicher wird dieser Einfluss bei parasubstituierten
Benzoesäuren (Einträge 9, 15). Erfreulicherweise lassen sich sowohl vinylische,
bicyclische als auch heterocyclische Carbonsäuren in Abwesenheit von Bromid-Ionen in
guten Ausbeuten decarboxylieren (Einträge 19-24). Heterocarbonsäuren scheinen ähnlich wie
ortho-substituierte Carbonsäuren besonders gute Koordinationseigenschaften gegenüber dem
Kupfer aufzuweisen, was sich in fast quantitativen Ausbeuten niederschlägt.
Tabelle 7. Anwendungsbreite der Decarboxylierung und der Einfluss von Bromid-Ionen..
Ausbeute 3.4a-x [%] a
relative Menge an LiBr
Eintrag Aryl 0 % 15 % 100 %
1 2-O 2 N-C 6 H 4 - (3.1c) 77 63 5
2 2-NC-C 6 H 4 - (3.1d) 61 29 0
3 2-OHC-C 6 H 4 - (3.1e) 88
4 2-Ac-C 6 H 4 - (3.1f) 85
5 2-AcO-C 6 H 4 - (3.1g) 44
6 2-MeO-C 6 H 4 - (3.1h) 23 15 0
7 2,6-Me-C 6 H 4 - (3.1i) 43
8 2-Cl-4-NO 2 -C 6 H 4 - (3.1j) 14
9 4-O 2 N-C 6 H 4 - (3.1a) 49 6 0
10 4-NC-C 6 H 4 - (3.1k) 44
11 4-OHC-C 6 H 4 - (3.1l) 24
12 4-Ac-C 6 H 4 - (3.1m) 19
13 4-Me-C 6 H 4 - (3.1n) 42
14 4-CF 3 -C 6 H 4 - (3.1o) 40
15 4-MeO-C 6 H 4 - (3.1b) 29 2 0
16 4-HO-C 6 H 4 - (3.1p) 63 74 43
17 3-O 2 N-C 6 H 4 - (3.1q) 21
18 3-NC-C 6 H 4 - (3.1r) 58
19 Ph-CH 2 =CH 2 - (3.1s) 65
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