Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Ergebnisse und Diskussion
Auch andere Arbeitsgruppen haben inzwischen die Protodecarboxylierung für sich entdeckt
und eigene Protokolle vorgestellt. Kürzlich veröffentlichten Larrosa et al. eine zu unserem
Verfahren recht ähnliche silberkatalysierte Protodecarboxylierung einer Reihe von
heteroaromatischen sowie ortho-substituierten Carbonsäuren. 85 Dieses Verfahren ermöglichte
ebenfalls die selektive Monodecarboxylierung einiger Dicarbonsäuren (Schema 41).
COOH
Ag 2
CO 3
(10 Mol%)
AcOH (5 Mol%)
COOH
DMSO, 120 °C, 16 Std.
N COOH -CO N H
2
3.11 3.12 100%
Schema 41. Silberkatalysierte Protodecarboxylierung nach Larrosa et al..
Kozlowski et al. stellten eine palladiumkatalysierte Decarboxylierungsreaktion von
elektronenreichen, aromatischen Carbonsäuren bei äußerst milden Reaktionstemperaturen von
nur 70 °C vor (Schema 42). 86 Allerdings ist die Katalysatorbeladung von 20 Mol-% sehr
hoch, und die Anwendungsbreite auf 2,6-substituierte, elektronenreiche Carbonsäuren
beschränkt. Somit stellt dieses Verfahren noch keine echte Alternative zu kupferkatalysierten
Decarboxylierungen dar.
R 5
R 2
R 4
Pd(O
COOH
2
CCF 3
) 2
(20 Mol%),
CF 3
COOH (10 Äquiv.)
R 4
H
R 3 R 1 5% DMSO/DMF, 70 °C
-CO 2
R 3 R 1
R 2 3.13 3.14
R 1-5 = OMe, Me, H, Ar 42-99%
Schema 42. Palladiumkatalysierte Protodecarboxylierung.
R 5
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