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Experimenteller Teil
Synthese von 2-p-Tolylthiophen (3.29mb)
Verbindung 3.29mb [CAS: 16939-04-1] wurde nach Methode B aus Kalium-thiophen-2-
carboxylat (3.27m) (167 mg, 1.00 mmol), 4-Chlortoluol (3.28b) (152 mg, 1.20 mmol) und
Kupfer(II)fluorid (10.2 mg, 0.10 mmol) synthetisiert. Säulenchromatographische
Aufarbeitung (SiO 2 , Hexan) ergibt 3.29mb als hellgelben Feststoff (113 mg, 65 %). 1 H-NMR
(600 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.57 (t, J=7.8 Hz, 2H), 7.28-7.33 (m, 2H), 7.24 (d, J=7.8, 2H), 7.12
(dd, J=5.0,3.6 Hz, 1H), 2.42 (s, 3H) ppm; 13 C-NMR (151 MHz, CDCl 3 ): δ = 144.5, 137.3,
131.6, 131.6, 129.5, 127.9, 125.8, 125.5, 124.2, 123.4, 21.2 ppm; MS (70 eV), m/z (%): 174
(100) [M + ], 147 (5) 141 (13), 128 (13), 115 (12), 45 (10); Schmelzpunkt: 60-62 °C.
Synthese von 2-Cyano-4’-methylbiphenyl (3.29nb)
In ein ofengetrocknetes 20 mL Vial wurde 2-Cyanobenzoesäure (3.27n) (176 mg,
1.20 mmol), Kupfer(II)oxid (11.9 mg, 0.15 mmol), Palladium(II)bromid (5.30 mg,
0.02 mmol), 1,10-Phenanthrolin (27.0 mg, 0.15 mmol), Kaliumcarbonat (165 mg,
1.20 mmol), Tricyclohexylphosphin (11.2 mg, 0.04 mmol) und 3Å Molekularsiebe (250 mg,
pulverisiert und in der Mikrowelle getrocknet) gegeben. Das Reaktionsgefäß wurde
verschlossen und dreimal evakuiert und mit Stickstoff rückbefüllt. Danach wurde eine
Stammlösung aus 4-Chlortoluol (3.28b) (127 mg,1.00 mmol) und dem internen Standard
n-Tetradecan (50 µL) in Chinolin (1.5 mL) hinzugefügt. Die Reaktionslösung wurde bei
170 °C für 24 Stunden gerührt, abgekühlt, mit wässriger HCl (1N, 10 mL) verdünnt und mit
20 mL Portionen an Ethylacetat extrahiert (3 mal). Die vereinten organischen Phasen wurden
nun mit Wasser und gesättigter NaCl-Lösung gewaschen, über MgSO 4 getrocknet, filtriert,
eingeengt und säulenchromatographisch aufgereinigt (SiO 2 , Hexan / Ethylacetat 80:20 ). Man
erhält 3.29nb [CAS: 114772-53-1] als gelben Feststoff (90.2 mg, 47 %). 1 H-NMR (400 MHz,
CDCl 3 ): δ = 7.77 (d, J=7.9 Hz, 1H), 7.65 (td, J=7.6 Hz, 1H), 7.53 (d, J=7.3 Hz, 1H), 7.42-
7.50 (m, 3H), 7.33 (d, J=7.9 Hz, 2H) 2.45 (s, 3H) ppm; 13 C-NMR (101 MHz, CDCl 3 ):
δ = 145.6, 138.7, 135.3, 133.8, 132.8, 130.0, 129.5, 128.6, 127.3, 118.9, 111.2, 21.3 ppm;
MS (70 eV), m/z (%): 193 (100) [M + ], 192 (48), 165 (29), 139 (4), 91 (4), 75 (4);
Schmelzpunkt: 47-48 °C.
Synthese von 4-Methyl-3’-nitrobiphenyl (3.29ob)
Biaryl 3.29ob [CAS: 53812-68-3] wurde nach Methode A hergestellt aus Kalium-3-
nitrobenzoat (3.27o) (252 mg, 1.23 mmol), 4-Chlortoluol (3.28b) (127 mg, 1.00 mmol),
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