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Experimenteller Teil
Synthese von 2,4’-Dimethylpropiophenon (3.30fb)
Das Keton 3.0323fb [CAS: 50390-51-7] wird nach Methode B ausgehend vom Kaliumsalz
der 3-Methyl-2-oxobutansäure (3.21f) (231 mg, 1.50 mmol), 4-Chlortoluol (3.28b) (127 mg,
1.00 mmol) und einer höheren Katalysatorbeladung: Kupfer(I)bromid (21.5 mg, 0.15 mmol),
Palladiumacetylacetonat (9.10 mg, 0.03 mmol), 1,10-Phenanthrolin (27.0 mg, 0.15 mmol) und
2-(Di-tert-butylphosphino)biphenyl (9.0 mg, 0.03 mmol) hergestellt. Die Reaktionslösung
wurde bei 170 °C für 36 Stunden gerührt, danach abgekühlt, mit wässriger HCl (1N, 10 mL)
verdünnt und mit 20 mL Portionen Diethylether extrahiert (3 mal). Die vereinten organischen
Phasen wurden nun mit Wasser und gesättigter NaCl-Lösung gewaschen, über MgSO 4
getrocknet, filtriert und über eine Vigreuxkolonne entfernt. Man erhält 3.30fb als gelbes Öl
(118 mg, 73 %). 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.89 (d, J=8.3 Hz, 2H), 7.26-7.30 (m, 2H),
3.53-3.59 (m, 1H), 2.43 (s, 3H), 1.23 (d, J=6.9 Hz, 6H) ppm; 13 C-NMR (151 MHz, CDCl 3 ):
δ = 204.2, 143.5, 133.7, 129.3, 128.5, 35.2, 21.6, 21.1, 19.3 ppm; MS (70 eV), m/z (%): 162
(2) [M + ], 119 (100), 91 (24), 71 (4), 63 (3), 41 (2).
5.8 Terphenylensynthesen
5.8.1 Allgemeine Bemerkungen
Die Reaktionen wurden in ofengetrockneten 25 mL Schlenkgefäßen unter Argonatmosphäre
durchgeführt. Um Sauerstoff aus den Reaktionsmedien auszuschließen, wurden alle
Lösungsmittel vor ihrer Verwendung entgast. Alle Reaktionen wurden mittels
Gaschromatographie dokumentiert mit n-Tetradecan oder n-Dodekan als interem Standard.
Die GC-Analysen wurden mit einer FactorFour TM Kapillarsäule (VF-5ms, 30 m x 0.25 mm,
0.25 µm) und einem Zeitprogramm beginnend mit 2 Minuten bei 50 °C, gefolgt von einer
15 Minuten Rampe bis 300 °C, aufgenommen. Die Massenspektren wurden mit einem GC-
MS Trace 2000 (Finnigan) Massenspektrometer aufgezeichnet.
5.8.2 Allgemeine Versuchsvorschrift für Decarboxylierungsreaktionen
In einem ofengetrockneten 25 mL Schlenkgefäß, bestückt mit einem Teflonseptum, wurde
Kaliumcarbonat (138 mg, 1.00 mmol) und Kupfer(II)oxid (79.5 mg, 1.00 mmol) für 1 Stunde
bei 100 °C im Vakuum getrocknet. Anschließend wurde 1.00 mmol der entsprechenden Säure
und 1,10-Phenanthrolin (90.1 mg, 0.50 mmol) hinzugefügt. Das Reaktionsgefäß wurde
dreimal evakuiert und mit Argon rückbefüllt. Im Anschluss daran wurde eine Stammlösung,
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