Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Ergebnisse und Diskussion
Eine Absenkung der Reaktionstemperatur auf 140 °C führt zu einem Einbruch der Ausbeute
(Eintrag 3). Es zeigte sich, dass die Menge des Kupfers unter den gewählten
Reaktionsbedingungen keinen großen Einfluss auf das Ergebnis der Reaktion hat
(Einträge 4-7). Dies belegt wiederum, dass das ausgewählte Decarboxylierungssystem aus
Kupfer(I)oxid und 1,10-Phenathrolin nicht ideal für die Umsetzung des Phthalsäureanhydrids
ist. Für eine Optimierung des Systems fehlten allerdings die Mittel und die Zeit. Der
Austausch von Kaliumcarbonat durch Kaliumfluorid brachte die Reaktion völlig zum erliegen
(Eintrag 8). Bei der Untersuchung unterschiedlicher Lösungsmittelsysteme (Einträge 9-11)
stellte sich heraus, dass reines NMP bessere Ausbeuten erzielte als die Kombination aus NMP
und Chinolin (Eintrag 9). Anscheinend bewirkt das Chinolin hier nicht den bei früheren
Reaktionen beobachteten positiven Effekt auf die Reaktionsausbeute.
Tabelle 15. Trimerisierungsexperimente des Phthalsäureanhydrids.
Eintrag
Cu-Quelle
(mmol)
Temp.
[°C]
- 78 -
Lsgm.
Ausb. Ausb.
3.40 [%] a 3.42 [%] a
1 CuO (0.30) 160 NMP/Chin. 0 2
2 Cu 2 O (0.30) " " 1 15
3 " 140 " 0 2
4 " (1.00) 160 " 1 15
5 " (0.15) " " 1 20
6 " (0.10) " " 1 25
7 " (0.05) " " 0 1
8 b " (0.15) " " 0 0
9 c " " NMP 1 20
10 d " " Chinolin 0 1
11 e " " NMP/Tol. 0 4
12 f " " NMP 0 4
13 g " " " 0 Spuren
14 - " " 0 1
Reaktionsbedingungen: Phthalsäureanhydrid (1.0 mmol), Brombenzol (2.0 mmol), Kupferquelle,
1,10-Phenanthrolin (entsprechend der Kupfermenge), Pd(acac) 2 (0.02 mmol), K 2 CO 3 (1.2 mmol), 3 Å Molsiebe
(250 mg), NMP (1 mL), Chinolin (0.5 mL), 24 Stunden. a) Ausbeuten wurden mittels GC-Analyse ermittelt mit
n-Dodecan als internem Standard; b) KF (1.0 mmol); c) NMP (1.5 mL); d) Chinolin (2 mL); e) NMP (1.5 mL)
und Toluol (0.2 mL); f) PdBr 2 (0.02 mmol) ; g) ohne Palladiumkatalysator.