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Experimenteller Teil
125.7, 21.6, 21.3, 19.9 ppm; MS (70 eV): m/z ( %): 224 (13) [M + ], 209 (100), 194 (17), 133
(10), 91 (14), 65 (12).
Synthese von 4-(N,N-Dimethylamino)-4’-methylbenzophenon (3.30db)
Das Keton 3.30db [CAS: 68587-15-5] wurde nach Methode B aus Kalium
4-(N,N-dimethylamino)phenyl)oxoacetat (3.21d) (309 mg, 1.33 mmol), 4-Chlortoluol (3.28b)
(127 mg, 1.00 mmol) und einer höheren Katalysatorbeladung: Kupfer(I)bromid (21.5 mg,
0.15 mmol), Palladium(II)acetylacetonat (9.10 mg, 0.03 mmol), 1,10-Phenanthrolin (27.0 mg,
0.15 mmol) und 2-(Di-tert-butylphosphino)biphenyl (9.0 mg, 0.03 mmol) synthetisiert. Man
erhält 3.30db nach säulenchromatographischer Aufarbeitung (SiO 2 , Hexan / Ethylacetat
70:30) als gelben Feststoff (158 mg, 66 %). 1 H-NMR (200 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.83 (d,
J=8.6 Hz, 2H), 7.69 (d, J=7.6 Hz, 2H), 7.28 (d, J=7.1 Hz, 2H), 6.70 (d, J=8.5 Hz, 2H), 3.09
(s, 6H), 2.46 (s, 3H) ppm; 13 C-NMR (50 MHz, CDCl 3 ): δ = 194.7 153.0, 141.5, 136.3, 132.4,
129.5, 128.5, 124.9, 110.4, 39.8, 21.4 ppm; MS (70 eV): m/z ( %): 239 (94) [M + ], 148 (100),
119 (10), 91 (14), 63 (4), 51 (4).
Synthese von Isobutyl-(4-tolyl)keton (3.30eb)
Verbindung 3.30eb [CAS: 61971-91-3] wurde nach Methode B aus dem Kaliumsalz der
4-Methyl-2-oxopentansäure (3.21e) (252 mg, 1.50 mmol), 4-Chlortoluol (3.28b) (127 mg,
1.00 mmol) und einer höheren Katalysatorbeladung: Kupfer(I)bromid (21.5 mg, 0.15 mmol),
Palladium(II)acetylacetonat (9.10 mg, 0.03 mmol), 1,10-Phenanthrolin (27.0 mg, 0.15 mmol)
und 2-(Di-tert-butylphosphino)biphenyl (9.0 mg, 0.03 mmol) hergestellt. Die
Reaktionslösung wurde bei 170 °C für 36 Stunden gerührt, danach abgekühlt, mit wässriger
HCl (1N, 10 mL) verdünnt und dreimal mit 20 mL Diethylether extrahiert. Die vereinten
organischen Phasen wurden nun mit Wasser und gesättigter NaCl-Lösung gewaschen, über
MgSO 4 getrocknet, filtriert und über eine Vigreuxkolonne entfernt. Man erhält 3.30eb als
orangefarbenes Öl (126 mg, 73 %). 1 H-NMR (200 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.89 (d, J=8.2 Hz, 2H),
7.26-7.32 (m, 2H), 2.84 (d, J=6.8 Hz, 2H), 2.45 (s, 3H), 2.32 (d, J=3.4 Hz, 1H), 1.05 (s, 3H),
1.01 (s, 3H) ppm; 13 C-NMR (50 MHz, CDCl 3 ): δ = 199.8, 143.5, 135.0, 129.1, 128.6, 128.2,
47.4, 25.2, 22.7, 21.5 ppm; MS (70 eV): m/z ( %): 176 (11) [M + ], 134 (17), 119 (100), 91
(29), 85 (4), 65 (13).
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