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Experimenteller Teil
5.8.4 Synthese von 1-Phenyl-2-(p-tolyl)benzol 3.40a in der Mikrowelle
In ein 10 mL Mikrowellenreaktionsgefäß wurde das Dikaliumsalz der Diphensäure (159 mg,
0.50 mmol), Kupfer(I)oxid (17.9 mg, 0.12 mmol), Palladium(II)acetylacetonat (4.57 mg,
0.015 mmol) und 1,10-Phenanthrolin (45.1 mg, 0.25 mmol) gegeben. Das Gefäß wurde mit
einer Septumkappe verschlossen, dreimal evakuiert und mit Argon rückbefüllt. Eine
Stammlösung aus Bromtoluol (171 mg, 1.00 mmol) und NMP (1.5 ml) wurde mittels Spritze
hinzugefügt. Die Reaktionsmischung wurde für 10 Minuten im Wasserbad bei 50 °C gerührt,
anschließend in der Mikrowelle bei 250 °C und einer maximalen Leistung von 50 Watt für
10 Minuten erhitzt. Entfernen des Lösungsmittels und säulenchromatographische
Aufarbeitung (SiO 2 , Hexan) lieferte Verbindung 3.40a [CAS: 42984-87-2] als weißen
Feststoff (58.8 mg, 48 %). 1 H-NMR (CDCl 3 , 400 MHz): δ = 7.42-7.48 (m, 4H), 7.23-7.29 (m,
3H), 7.18-7.22 (m, 2H), 7.07 (s, 4H), 2.35 (s, 3H) ppm; 13 C-NMR (101 MHz, CDCl 3 ):
δ = 141.8, 140.6, 138.6, 136.1, 129.9, 129.8, 128.6, 127.9, 127.4, 127.2, 126.4, 21.1 ppm; MS
(EI), m/z (%): 244 (100) [M + ], 229 (47), 215 (5), 202 (5), 114 (4), 50 (4).
5.8.5 Synthese von Bicyclo[2.2.1] hepta-2,5-dien-2,3-dicarbonsäure 5.7
COOH
Et
HOOC COOH 2
O
+
COOH
5.5 5.6 5.7
Die Synthese erfolgte nach einer Literaturvorschrift. 173
Acetylendicarbonsäure (5.6) (2.60 g, 40.0 mmol) wurden in Diethylether (30 mL) bei
Raumtemperatur unter einer Argonatmosphäre gelöst. Unter Rühren wurde tropfenweise
Cyclopentadien (5.5) (4.50 g, 40.0 mmol) hinzugegeben. Die Reaktionslösung erwärmte sich
leicht, und ein Niederschlag viel aus. Die Reaktionslösung wurde über Nacht weitergerührt,
und anschließend das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Der zurückbleibende gelbe
Feststoff wurde aus Ethylacetat und Hexan umkristallisiert. Man erhielt Verbindung 5.7
[CAS: 15872-28-3] als weißen Feststoff (3.55 g, 50 %). Die spektroskopischen Daten
stimmen mit der Literatur überein.
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