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Experimenteller Teil
Kupfer(I)oxid (7.20 mg, 0.05 mmol), 1,10-Phenanthrolin (18.0 mg, 0.1 mmol), 2-(Di-tertbutylphosphino)biphenyl
(6.00 mg, 0.02 mmol) und Palladium(II)iodid (7.10 mg, 0.02 mmol)
bei 170 °C. 3.29ob wurde säulenchromatographisch aufgearbeitet (SiO 2 , Hexan / Ethylacetat
75:25). Zurück blieb ein gelber Feststoff (31 mg, 13 %). 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ =
8.43 (t, J=2.0 Hz, 1H), 8.14-8.19 (m, 1H), 7.89 (d, J= 7.8 Hz, 1H), 7.58 (t, J= 7.8 Hz, 1H),
7.52 (d, J= 8.2 Hz, 2H), 7.30 (d, J= 7.8 Hz, 2H), 2.42 (s, 3H) ppm; 13 C-NMR (101 MHz,
CDCl 3 ): δ = 148.9, 142.9, 138.6, 135.8, 132.8, 129.9, 129.6, 127.0, 121.7, 21.1 ppm;
MS (70 eV), m/z (%): 213 (100) [M + ], 167 (18), 165 (17), 152 (26), 115 (5), 50 (4);
Schmelzpunkt: 65-67 °C.
Synthese von 4-Methylbenzophenon (3.30ab)
Verbindung 3.30ab [CAS: 134-84-9] wurde Methode B folgend aus Kalium-oxophenylacetat
(3.21a) (282 mg, 1.50 mmol), 4-Chlortoluol (3.28b) (127 mg, 1.00 mmol) und einer höheren
Katalysatorbeladung: Kupfer(I)bromid (21.5 mg, 0.15 mmol), Palladium(II)acetylacetonat
(9.10 mg, 0.03 mmol), 1,10-Phenanthrolin (27.0 mg, 0.15 mmol) und
2-(Di-tert-butylphosphino)biphenyl (9.00 mg, 0.03 mmol) hergestellt. Nach
säulenchromatographischer Aufarbeitung (SiO 2 , Hexan / Ethylacetat 80:20) erhält man ein
hellgelbes Öl, das später auskristallisiert (114 mg, 58 %). 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ =
7.76-7.80 (m, 2H), 7.72 (d, J=8.3 Hz, 2H), 7.54-7.59 (m, 1H), 7.44-7.49 (m, 2H), 7.27 (d,
J=7.6 Hz, 2H), 2.43 (s, 3H) ppm; 13 C-NMR (101 MHz, CDCl 3 ): δ = 196.5, 143.3, 138.0,
134.9, 132.2, 130.0, 129.0, 128.2, 21.7 ppm; MS (70 eV), m/z (%): 196 (61) [M+], 181 (20),
119 (100), 105 (21), 91 (23), 65 (12); Schmelzpunkt: 49-50 °C.
Synthese von 2,4,4’-Trimethylbenzophenon (3.30cb)
Verbindung 3.30cb [CAS: 1641-68-5] wurde nach Methode B aus Kalium (2,4-dimethylphenyl)oxoacetat
(3.21c) (324 mg, 1.50 mmol), 4-Chlortoluol (3.28b) (127 mg, 1.00 mmol)
und einer höheren Katalysatorbeladung: Kupfer(I)bromid (21.5 mg, 0.15 mmol),
Palladium(II)acetylacetonat (9.10 mg, 0.03 mmol), 1,10-Phenanthrolin (27.0 mg, 0.15 mmol)
und 2-(Di-tert-butylphosphino)biphenyl (9.00 mg, 0.03 mmol) hergestellt.
Säulenchromatographische Aufarbeitung (SiO 2 , Hexan / Ethylacetat 90:10) ergibt das Produkt
als hellgelbes Öl (64 mg, 28 %). 1 H-NMR (200 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.74 (d, J=8.2 Hz, 2H),
7.22-7.31 (m, 3H), 7.04-7.16 (m, 2H), 2.44 (d, J=8.1 Hz, 6H), 2.35 (s, 3H) ppm; 13 C-NMR
(50 MHz, CDCl 3 ): δ = 198.2, 143.6, 140.2, 136.9, 136.0, 135.6, 131.7, 130.2, 129.0, 128.8,
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