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Ergebnisse und Diskussion
Ausbeute auf 56 % in einer Decarboxylierungsreaktion nicht, wenn man den synthetischen
Aufwand zu ihrer Herstellung bedenkt. Stickstoffhaltige Phosphine eignen sich nicht
sonderlich für Decarboxylierungen (Eintrag 18). Sie behindern bzw. erschweren die Reaktion.
Demgegenüber erzielten 2,2’-Dipyridyl sowie 1,10-Phenathrolin oder 4,7-substituierte
Phenanthroline, wie das Bathophenanthrolin (3.6d), die besten Umsätze von ca. 50 %
(Einträge 3, 6, 7). Folglich eignen sich diese Verbindungen am ehesten für Anwendungen in
Decarboxylierungsreaktionen. Vorteile dieser Liganden sind neben der einfachen
Handhabung und ihrer Stabilität die Tatsache, dass sie kommerziell erhältlich und relativ
preiswert sind, alles in allem, günstige Konditionen für einen möglichen Einsatz in einem
späteren Verfahren.
Tabelle 3. Untersuchung verschiedener Kupfer-Liganden.
Eintrag Ligand Aren 3.4b [%] a
1 - 8
2 2,2’-Bichinolin 33
3 3.6a 50
4 3.6b 30
5 3.6c 31
6 3.6d 48
7 2,2’-Dipyridyl 52
8 3.7a 8
9 3.7b 37
10 3.7c 46
11 3.7d 34
12 3.7e 4
13 3.7f 44
14 3.7g 56
15 3.7h 42
16 3.7i 21
17 3.8 47
18 (Ph) 2 P(C 5 H 4 N) 12
Reaktionsbedingungen: p-Nitrobenzoesäure (1.0 mmol), Kupfer(II)oxid (0.15 mmol), Ligand (0.15 mmol),
K 2 CO 3 (0.15 mmol), NMP (1.5 mL), Chinolin (0.5 mL), 170 °C, 3 Stunden. a) Ausbeuten wurden per GC mit
n-Tetradecan (50 µL) als internem Standard bestimmt.
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