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Ergebnisse und Diskussion
Kupfer-Komplexe gebildet, wodurch keine freie Koordinationsstelle am Kupfer verbleibt und
die Decarboxylierung gehemmt wird.
Tabelle 2. Variation der organischen Base.
Eintrag Base
Aren 3.4b [%] a
1 - 39
2 1,4,5 Triazanaphthalin 33
3 3-Chlorpyridin 41
4 Phenanthridin 38
5 8-Chinolinol 3
6 Chinolin 44
7 8-Methylchinolin 36
8 Pyridin 40
9 Isochinolin 30
10 Acridin 40
11 4-Methylpyridin 38
12 2,6-Di-tert-butyl-4-methylpyridin 39
13 DMAP 37
14 b Chinolin 44
15 c " 46
Reaktionsbedingungen: p-Nitrobenzoesäure (1.0 mmol), Kupfer(II)oxid (0.15 mmol), 1,10-Phenanthrolin
(0.15 mmol), Base (1.0 mmol), Cs 2 CO 3 (0.15 mmol), NMP (1.5 mL), 180 °C, 3 Stunden. a) Ausbeuten wurden
per GC mit n-Tetradecan (50 µL) als internem Standard bestimmt; b) K 2 CO 3 (0.15 mmol), anstelle von Cs 2 CO 3 ;
c) Na 2 CO 3 (0.15 mmol), anstelle von Cs 2 CO 3 .
Die beste Ausbeute von 44 % wurde mit einem Zusatz von Chinolin erzielt (Eintrag 6).
Dieses Ergebnis ist nicht überraschend, da bereits in früheren Decarboxylierungsreaktionen
von Nilsson und Cohen Chinolin als koordinierendes Lösungsmittel für das Kupfer eingesetzt
wurde. 62,64,66 Ebenfalls vorteilhaft erwies sich die Lösungsmittelkombination aus NMP und
Chinolin bereits in der decarboxylierenden Kreuzkupplungsreaktion von 2-Cyanobenzoesäure.
77 Der Nutzen der Lösungsmittelkombination zeigte sich hier in der optimalen
Einstellung der Siedetemperatur und in der guten Löslichkeit einiger Reagenzien in diesem
Gemisch. Eine Decarboxylierung in reinem Chinolin als Lösungsmittel hingegen zeigt
Nachteile im Vergleich zum Lösungsmittelgemisch. Hier konnten nur Ausbeuten von 27 %
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