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Tabelle 35. Untersuchungen der Kaliumfluorid-Menge.
Ergebnisse und Diskussion
Eintrag KF (mmol) 3.74a [%] a 3.76a [%] a
1 5.00 55 8
2 4.00 58 14
3 3.00 58 16
4 2.00 51 31
5 1.00 28 10
6 b 5.00 65 5
7 b 3.00 65 6
Reaktionsbedingungen: 2,6-Dimethylphenylboronsäure (1.0 mmol), Ethylbromacetat (1.5 mmol), Pd(dba) 2
(5.0 µmmol), Tri(o-tolyl)phosphin (15 µmmol), TBAF (0.1 mmol), Wasser (1.0 mmol), THF (2 mL ,trocken,
entgast) 16 h. a) Ausbeuten wurden per GC mit n-Tetradecan (50 µL) als internem Standard bestimmt. b) ohne
zusätzliches Wasser.
Da in einem später angestrebten Produktionsverfahren die Palladiummenge so gering wie
möglich gehalten werden sollte, wurden erneut unterschiedliche Ammoniumsalze dieses Mal
bei einer Palladiumbeladung von nur 3.0 µmol untersucht (Tabelle 36).
Tabelle 36. Versuche mit Phasentransferkatalysatoren.
Eintrag Phasentransferkatalysator 3.74a [%] a 3.76a [%] a
1 TBAF 63 8
2 TBACl 63 14
3 TBAI 43 6
4 TBA-OAc 66 9
5 TEAI 43 11
6 NH + 4 Cl - 0 19
7 Aliquat 336 55 13
8 (CH 3 (CH 2 ) 11 )N + (CH 3 ) 3 Br - 54 10
9 (PhCH 2 )N + (CH 2 CH 3 ) 3 Br - 66 6
10 b " 75 8
Reaktionsbedingungen: 2,6-Dimethylphenylboronsäure (1.0 mmol), Ethylbromacetat (1.5 mmol), Pd(dba) 2
(3.0 µmol), Tri(o-tolyl)phosphin (9.0 µmol), Kaliumfluorid (3.0 mmol), Phasentransferkatalysator (0.1 mmol),
THF (2 mL, trocken, entgast mit Argon), 60 °C, 24 Stunden. a) Ausbeuten wurden per GC mit n-Tetradecan
(50 µL) als internem Standard bestimmt; b) Kaliumfluorid (5.0 mmol).
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