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Ergebnisse und Diskussion
Ausschluss von Sauerstoff geachtet werden muss. Eintrag 11 zeigt eine Reaktion, die unter
Luft, mit nicht entgastem THF durchgeführt wurde. Dabei wurde ausschließlich das
Deborylierungsprodukt m-Xylol (3.76a) erhalten.
Tabelle 34. Untersuchung mit TBAF und geringeren Katalysatormengen.
Eintrag Pd Menge P(o-tolyl) 3 3.74a [%] a 3.76a [%] a
[Mol-%] [Mol-%]
1 1.0 % 3.0 % 83 (81) 6
2 0.9 % 2.7 % 62 1
3 0.8 % 2.4 % 68 0
4 0.7 % 2.1 % 68 0
5 0.6 % 1.8 % 73 0
6 0.5 % 1.5 % 65 6
7 0.4 % 1.2 % 64 10
8 0.3 % 0.9 % 65 (64) 9
9 0.2 % 0.6 % 58 20
10 0.1 % 0.3 % 47 15
11 b 0.5 % 1.5 % 0 78
Reaktionsbedingungen: 2,6-Dimethylphenylboronsäure (1.0 mmol), Ethylbromacetat (1.50 mmol), Pd(dba) 2 ,
Tri(o-tolyl)phosphin, KF (5.0 mmol), TBAF (0.1 mmol), THF (2 mL, trocken, entgast), 60 °C, 24 h. a)
Ausbeuten wurden per GC mit n-Tetradecan (50 µL) als internem Standard bestimmt, in Klammern: isolierte
Ausbeute; b) Reaktion unter Luft.
Als nächstes wurde die benötigte Menge an Kaliumfluorid untersucht (Tabelle 35). Hierfür
wurden 5.0 µmol Palladium verwendet, da mit dieser Menge in vorangegangenen
Experimenten gute Ausbeuten und Selektivitäten erzielt wurden (siehe Tabelle 34). Die
Menge an KF konnte ohne einen Verlust an Ausbeute auf bis zu 3.0 mmol reduziert werden
(Eintrag 3), allerdings sank dabei die Selektivität. Eine Reduzierung der Base auf unter
2 Äquivalente führte, wie erwartet, zu einer Verschlechterung der Ausbeute. Mindestens
2 Äquivalente Base werden für eine effektive Reaktion benötigt, ein Äquivalent zur
Aktivierung der Boronsäure und eins zur Neutralisierung der entstehenden Borsäure.
Weiterhin zeigte sich, dass die Reaktionen ohne zusätzliches Wasser besser verlaufen in
Bezug auf Selektivität und Umsatz (Einträge 6-7). Dieser Sachverhalt sollte später etwas
präzisier untersucht werden, um die genaue Rolle des Wassers im Reaktionsverlauf
aufzuklären.
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