Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Experimenteller Teil
1.00 mmol) hergestellt. Nach säulenchromatographischer Aufarbeitung (SiO 2 , Hexan /
Ethylacetat 4:1) erhält man 3.22ba als hellgelben Feststoff (139 mg, 66 %). 1 H-NMR (CDCl 3 ,
600 MHz): δ = 7.70 (d, J = 7.9 Hz, 4H), 7.26 (d, J = 7.9 Hz, 4H), 2.43 (s, 6H) ppm;
13 C-NMR (151 MHz, CDCl 3 ): δ = 196.2, 142.9, 135.1, 130.1, 128.8, 21.6 ppm; MS (EI), m/z
(%): 210 (32) [M + ], 120 (9), 119 (12), 91 (7), 89 (6) 65 (6); Schmelzpunkt 67-68 °C.
5.7 Decarboxylierende Kreuzkupplungsreaktionen mit Chloraromaten
5.7.1 Allgemeine Versuchsvorschrift für die Biarylsynthese
Methode A: In ein ofengetrocknetes 20 mL Vial wurde Kalium-2-nitrobenzoat (3.27a)
(307 mg, 1.50 mmol), Kupfer(I)iodid (4.30 mg, 0.02 mmol), Palladium(II)iodid (7.2 mg,
0.02 mmol), 1,10-Phenanthrolin (3.60 mg, 0.02 mmol) und 2-(Di-tertbutylphosphino)biphenyl
(6.00 mg, 0.02 mmol) unter Luftsauerstoff eingewogen. Das
Reaktionsgefäß wurde verschlossen, dreimal evakuiert und mit Stickstoff rückbefüllt. Danach
wurde eine Lösung aus dem entsprechendem Arylchlorid (1.00 mmol) und dem internen
Standard n-Tetradecan (50 µL) in NMP (1.5 mL, trocken, entgast) mit Hilfe einer Spritze
hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend bei 160 °C für 24 Stunden gerührt,
danach abgekühlt, mit Ethylacetat (20 mL) verdünnt und mit wässriger Salzsäure (1N,
20 mL), NaHCO 3 -Lösung (20 mL) und gesättigter NaCl-Lösung (20 mL) gewaschen, über
MgSO 4 getrocknet, filtriert und im Vakuum eingeengt. Eine säulenchromatische Aufarbeitung
(SiO2, Hexan / Ethylacetat Gradient) lieferte das entsprechende Biaryl.
Methode A’: ist ähnlich wie Methode A. Allerdings wird hier eine trockene, entgaste
Lösungsmittelmischung aus NMP (1.5 mL) und Chinolin (0.5 mL) verwendet.
Methode B: In ein ofengetrocknetes 20 mL Vial wurde das entsprechende Kaliumcarboxylat
(1.50 mmol), Kupfer(I)bromid (14.3 mg, 0.10 mmol), Palladium(II)bromid (5.30 mg,
0.02 mmol), 1,10-Phenanthrolin (18.0 mg, 0.10 mmol) und 2-(Di-tertbutylphosphino)biphenyl
(6.00 mg, 0.02 mmol) unter Luftsauerstoff eingewogen. Das
Reaktionsgefäß wurde verschlossen, dreimal evakuiert und mit Stickstoff rückbefüllt. Danach
wurde eine Lösung aus 4-Chlortoluol (3.28b) (127 mg, 1.00 mmol) und dem internen
Standard n-Tetradecan (50 µL) in NMP (1.5 mL, trocken, entgast) und Chinolin (0.5 mL,
trocken, entgast) mit Hilfe einer Spritze hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde
- 164 -