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Experimenteller Teil
7.30 (d, J = 3.7 Hz, 2H) ppm; 13 C-NMR (D 2 O, 101 MHz): δ = 178.6, 139.6, 137.8, 130.3,
128.5, 128.0, 127.5, 120.0 ppm.
5.4.3 Darstellung von 2-Cyanobenzoesäure 3.18j
Die Synthese erfolgte nach Literaturvorschriften von Castan et al. 171 und Yoneta et al.. 172
Dabei wurde zuerst aus Phthalsäureanhydrid das entsprechende Ammonium-Salz gebildet,
welches anschließend zur 2-Cyanobenzoesäure weiter umgesetzt wurde (siehe Schema 99).
O
O
O
O - +
NH 4
Pyridin
+ NH 3 NH 2 O O O
COOH
CN
O
O
5.1 5.2 5.3 5.4
3.11j
Schema 99. Umsetzung von Phthalsäureanhydrid zu 2-Cyanobenzoesäure 3.11j.
Phthalsäureanhydrid (5.1) (27.7 g, 187 mmol) wurden in 100 mL THF bei Raumtemperatur
gelöst. Danach wurde für ca. 5 Minuten Ammoniak-Gas unter kräftigem Rühren eingeleitet.
Die Reaktionsmischung wurde für 15 Minuten bei Raumtemperatur weiter gerührt und
anschließend das entstandene Salz abfiltriert. In die entstandene Mutterlauge wurde erneut für
5 Minuten Ammoniak eingeleitet, um weiteres Salz auszufällen. Das so erhaltene Salz wurde
vorsichtig mit destilliertem Wasser (20 mL) und mit heißem Aceton (50 mL) gewaschen und
im Vakuum getrocknet. Man erhält einen weißen Feststoff (21.1 g, 62 %). 1 H-NMR
(400 MHz, D 2 O): δ = 7.36-7.51 (m, 4H) ppm.
Das so erhaltene Salz 5.3 (25.0 g, 137.2 mmol) wurde in Pyridin (400 mL) für 30 Minuten bei
Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde Essigsäureanhydrid (32.6 g, 319 mmol)
hinzugegeben und die entstandene Reaktionsmischung solange gerührt (ca. 2 Stunden) bis
eine klare Lösung entstand. Das Lösungsmittel wurde am Rotationsverdampfer entfernt, der
weiße Rückstand mit wässriger HCl-Lösung (1N, 20 mL) übergossen, kräftig geschüttelt und
mit Ethylacetat (ca. 500 mL) wieder vollständig aufgelöst. Die organische Phase wurde 2 mal
mit wässriger HCl-Lösung (1N, 150 mL), einmal mit einer Natriumchloridlösung gewaschen
und mit MgSO 4 getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt, der weiße Rückstand im
Vakuum getrocknet und aus Ethylacetat umkristallisiert. Man erhält so die
2-Cyanobenzoesäure (14.6 g, 72 %) als weiße nadelförmige Kristalle. 1 H-NMR (400 MHz,
DMSO-d 6 ): δ= 8.06-8.11 (m, 1H), 7.94-7.99 (m, 1H), 7.76-7.84 (m, 2H) ppm; 13 C-NMR
(101 MHz, DMSO-d 6 ): δ= 165.7, 135.6, 133.7, 133.5, 131,5, 118.2, 112.1 ppm; MS (70 eV),
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