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Experimenteller Teil
NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ = 7.36 (d, J = 2.9 Hz, 4H), 7.34 (s, 6H), 5.16-5.24 (m; 4H), 3.48
(s, 2H) ppm; 13 C-NMR (101 MHz, CDCl 3 ): δ = 166.3, 135.2, 128.6, 128.5, 128.3, 67.4, 41.6
ppm.
Kalium mono-benzylmalonat (3.64a)
In einem 250 mL Rundkolben wird der Dibenyzlmalonsäureester (10.6 g, 30.3 mmol) in
50 mL Benzylalkohol gelöst. Zu dieser Lösung wird in 50 mL Benzylalkohol gelöstes
Kaliumhydroxid (1.70 g, 30.3 mmol) bei Raumtemperatur hinzugetropft. Die
Reaktionslösung wird für 4 Stunden gerührt, wobei ein farbloser Feststoff ausfällt. Durch die
Zugabe von 100 mL Diethylether wird weiterer Feststoff ausgefällt, der abfiltriert und im
Vakuum getrocknet wird. Zurück bleibt ein farbloser Feststoff (5.42 g, 77 %) [CAS: 41087-
88-1]. 1 H-NMR (200 MHz, D 2 O): δ = 7.42 (s, 5H), 5.17 (s, 2H), 3.32 (s, 2H) ppm; 13 C-NMR
(101 MHz, D 2 O): δ = 174.0, 171.1, 135.6, 128.8, 128.6, 128.2, 67.2 ppm.
2-Benzylidenmalonsäure-diethylester (5.9)
In einen 100 mL Rundkolben bestückt mit einem Wasserabscheider und einem Dimroth-
Kühler werden Diethylmalonat (3.20 g, 20.0 mmol), Benzaldehyd (2.11 g, 20.0 mmol),
Piperidin (170 mg, 2.00 mmol) und Essigsäure (240 mg, 4.00 mmol) mit 70 mL Toluol
refluxiert, bis sich kein weiteres Wasser mehr abscheidet. Nach dem Abkühlen wird die
organische Phase 2 mal mit halbkonzentrierter NaCl-Lösung gewaschen, über MgSO 4
getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Aufreinigung durch
Kugelrohrdestillation (135 °C, 2,2x10 -2 mbar) liefert den Benzylidenmalonsäure-diethylester
als farblose Flüssigkeit (3.45 g, 71 %) [CAS: 5292-53-5]. 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ):
δ = 7.40-7.45 (m, 2H), 7.32-7.38 (m, 3H), 4.25-4.34 (m, 4H), 1.28 (dt, J = 19.1, 7.2 Hz, 6H)
ppm; 13 C-NMR (151 MHz, CDCl 3 ): δ = 166.7, 164.1, 142.1, 132.9, 130.6, 129.5, 128.8,
126.3, 77.4, 77.1, 76.9, 61.7 (2x), 13.9 ppm; MS (70 eV), m/z (%): 248 (4) [M + ], 204 (100),
176 (21), 159 (69), 131 (68), 108 (47); Element. Anal. für C 14 H 16 O 4 : ber. C, 67.7; H, 6.5; gef.
C, 67.9; H, 6.5.
2-Benzylidenmalonsäure-mono-ethylester (3.68)
Die Synthese erfolgte nach einer Literaturvorschrift. 175 In einem 50 mL Rundkolben wird
Natriumhydroxid (322 mg, 8.06 mmol) in 10 mL THF und 10 mL Wasser gelöst. In dieses
Gemisch wird der Benzylidenmalonsäure-diethylester (2.00 g, 8.06 mmol) bei
Raumtemperatur hinzugetropft und für 4 Stunden gerührt. Anschließend wird das THF im
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