Dokument_1.pdf (5058 KB) - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Ergebnisse und Diskussion
Ausbeute und der Selektivität zur Folge hat (Einträge 1-3). Aus diesem Grund wurde in allen
folgenden Reaktionen auf eine Zugabe von Wasser verzichtet.
Um die Menge zu ermitteln, bei der der Phasentransferkatalysator am effektivsten arbeitet,
wurden Versuche mit variierenden Menge an Benzyltriethylammoniumbromid durchgeführt
(Tabelle 38). In diesen Experimenten zeigte sich, dass die Reaktion optimale Ergebnisse in
einem Bereich zwischen 0.15 und 0.08 mmol des Phasentransferkatalysators erzielt
(Einträge 4-7). Zuviel PFT-Katalysator oder zu wenig führen zu Ausbeute- und Selektivitätsverlusten
(Einträge 1-3, 8-14). Auch hier wird noch einmal die Bedeutung des Ammoniumsalzes
für die Selektivität der Reaktion deutlich: Ohne das Salz werden geringe Umsätze und
Selektivitäten von ca. 1:1 erhalten (Eintrag 14).
Tabelle 38. Untersuchung der Benzyltriethylammoniumbromid-Menge.
Eintrag Benzyl.br (mmol) 3.74a [%] a 3.76a [%] a
1 0.50 12 28
2 0.30 16 45
3 0.20 29 35
4 0.15 56 7
5 0.10 66 6
6 0.09 60 10
7 0.08 60 12
8 0.07 53 8
9 0.06 65 12
10 0.05 51 16
11 0.04 44 23
12 0.025 35 27
13 0.01 45 35
14 - 38 42
Reaktionsbedingungen: 2,6-Dimethylphenylboronsäure (1.0 mmol), Ethylbromacetat (1.5 mmol), Pd(dba) 2
(3.0 µmol), Tri(o-tolyl)phosphin (9.0 µmol), KF (3.0 mmol), THF (2 mL, trocken, entgast mit Argon), 60 °C,
24 Stunden. a) Ausbeuten wurden per GC mit n-Tetradecan (50 µL) als internem Standard bestimmt.
- 118 -